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物理化学第一张课后题答案第十五题：Virial型状态方程可写成pv=RT+Bp+Cp，忽略第三Virial系数得到：pv=RT+Bp所以v=+B=(+2)m=0.0227m第十七题：解：（1）p=()pa=3.23pa（2）N()的范德瓦而斯常数a=0.1368pa，b=0.386mp=- =（-）pa=4.39pa查表得N()的临界温度和临界压力T=126.1K.P=3.39pa对比温度对比压力而 Z=Z与P成直线关系，在压缩因子图上做Z=0.105的直线，与的曲线相交于一点=12.5则N()的压力P=4,24pa分析：三种方法中压缩因子图与事实最接近。十九题：解（1）燃烧生成co（），c（s）+ o（）= co（）需要氧气的物质的量为 生成co（），c（s）+ o（）= co（）需要氧气的物质的量为 则共消耗氧气为15000mol根据理想气体方程消耗氧气体积为374.16m空气中含氧0.21，则需要空气为1.782m通入炉中的氧气完全消耗，剩余为氮气，二氧化碳，一氧化碳n（co）=20000moln（co）=5000moln（N）=x根据分体积公式得到P（co）=24.6KpaP（co）=69.3KpaP（N）=6.1Kpa第二章第二十一题：解：（1）n=2,pv得W=pv- pv=nR(T-T)=-831.5J因为是理想气体，所以Q=第二十三题:等温可逆膨胀：W=nRTln=-1717JQ=-W=1717J终态压力P=(2)绝热可逆过程对于单原子理想气体 则终态温度T= T（）=187.7k同理得终态压力p; Q=0W(3)沿着p=1,得b=76100则终态压力p）pa=323.9KpaTQ此处有图形第二十五题解：将冰箱看做理想的制冷机，冷冻系数为系统从低温热源吸热Q则最少需对系统做功W=第二十七题正庚烷燃烧反应为：0.500g正庚烷燃烧反应的进度在弹式热量计中测量的等熔燃烧热 正庚烷的摩尔燃烧焓 第三章十七题：可在两状态之间建立可逆过程（1） 由初始状态等温压力降低到100kpa（2） 等温等压下相变到液态（3） 等温压缩至200kpaln等温等压可逆相变1mol水体积为1.8J由=第十九题：解：（1）C(石墨)C(金刚石) = -T=2861 (2) C(石墨)C(金刚石)的0，则在此条件下金刚石可以自发转化成石墨，所以石墨更稳定。（3）增加压力有利于反应向体积减小方向进行，金刚石密度大于石墨，则金刚石摩尔体积小于石墨，所以增加压力有利于石墨向金刚石转化。由dG=-SdT+Vdp可得 （）= 两边同时积分=又 =-=想要使石墨转化成金刚石，P综上：压力至少为，石墨才能转化成金刚石：第二十一题(1)=-162.033=-163.85-T=-115.56=
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