对硝基苄醇的合成新工艺.doc

对硝基苄醇的合成新工艺苯基丁酸的各影响因素,正交实验确定适宜合成条件为n(苯丙酸乙酯):n(草酸-7,酯)=1:3;缩合温度为60;缩合时间为1.5h;水解时间为15h,OPBA产率达到65%.由于此合成路线原料价廉易得.操作简便,而且副反应少,因而具有较好的工艺可行性和成本优势.聚丙烯丝束粘合剂的制备聚丙烯丝束其原料易得,价格便宜而用作香烟过滤咀材,但由于其属于难粘材料,因而,目前使用溶剂型粘合剂易燃,易挥发,给香烟生产带来不安全因素,并给环境带来污染,因此生产不易燃型香烟过滤咀粘合剂是烟草行业急需解决的问题.1主要原料丙烯酸丁酯(BA),丙烯酸一2一乙基己酯(2-EHA),甲基丙烯酸甲酯(MMA),丙烯酸(AA),过硫酸钾(K2S2O8),十二烷基硫醇(DDM),2一丙烯酰胺基一2一甲基丙磺酸(AMPS),20%NaHCO水溶液.聚丙烯丝束.2无乳丙烯酸酯共聚物制备在装有搅拌器,冷凝器和温度计的四El烧瓶中.通入氮气.加入去离子水,DDM升温至80,缓慢滴加BA,2-EHA,AA和MMA混合单体,同时滴加AMPS水溶液,K2S2O8水溶液和NaHCO3水溶液,滴加过程中控制温度在8082,2.5h内滴完,保温0.5h后升温至90.再保温反应0.5h,使反应完全.冷却至45,加氨水调pH值=78,得产品.3结论以BA,2-EHA,MMA,AA为单体,AMPS为乳化性单体,NaHCO3作电解质,K2S20B作引发剂经聚合得产品.该产品稳定性优异,成膜后有一定硬度,柔韧性好,耐水性和粘接性能优良.用此乳液对聚丙丝束香烟过滤咀进行粘接,施胶量为5%7%时,达到使用标准.对硝基苄醇的合成新工艺对硝基苄醇是重要的有机合成中间体,广泛应用于医药工业.目前合成工艺存在着原料价格高,收率低等缺点,现介绍采用苄醇为原料,在浓硫酸为催化剂的合成工艺.1实验1.1主要原料苄醇,乙酸酐,硝酸,多聚磷酸(PPA),硫酸,氢氧化钠,苯.1.2苄醇的酯化将32.40g苄醇(0.30mo1),18.O0g乙酸酐(0.175too1),0.50g浓硫酸和50.O0g苯加入到250mL装有温度计,机械搅拌,分水器(分水器上接回流冷凝管)的三El烧瓶内,开动搅拌,升温到80,回流反应,直到分出理论量(约2.70mL)的水为止,然后把分水装置改为蒸馏装置,将溶剂苯尽量蒸出,剩余物用2O.oog水洗涤3次,分去水层后的油层即为酯化物44.12g,收率98.04%.无需精制直接用于硝化反应.1.3硝化将40.00g浓硫酸加入到250mL安装有温度计,机械搅拌和滴液漏斗的三口烧瓶内,开动2O搅拌.烧瓶外用冰盐浴冷却,当反应烧瓶内温度降到一105时,先滴加4J4.12g酯化物(0.294mo1),再在2h内滴加完68.64g的混酸【含硝酸0.353mol;m(硝酸):m(PPA):m(硫酸)=1:0.4:0.7】,控制反应温度不变.滴完保温反应lh后将反应物倾入200g水中,静置分层,分出油层即为硝化物(主要是邻,对位混合物).1.4水解与异构体分离将200.0g水和上步所得硝化物加到500mL装有温度计,机械搅拌和滴液漏斗的三121烧瓶内,开动搅拌,加热升温到7080,然后慢慢滴加质量分数为20%的NaOH水溶液,直到反应混合物的pH=10时停止加碱,保温反应1h,分出油层,冷却至0析出固体,抽滤,滤饼用苯重结晶1次,得35.22g浅黄色针状固体对硝基苄醇,收率78.30%.2结论苄醇经乙酸酐保护,混酸硝化,氢氧化钠催化酯水解和异构体分离制备对硝基苄醇,在0.50g浓硫酸催化下,32.40g(0.30mo1)的苄醇和18.0og(0.175too1)乙酸酐于50.0og苯中生成酯化物44.12g(0.294mo1),收率98.04%;硝化反应的优化条件为:酯化物,硫酸(溶解酯化物),混酸的投料量分别为4J4.12g(0.294mo1),40.00g,68.64g【含硝酸0.353mol,m(硝酸):m(PPA)-m(硫酸)=1:0.4:0.7),反应温度一l05,反应时间3h,得到35.22g对位产物.收率78.30%;对硝基苄醇的总收率=76.73%.此制备工艺对环境友好,简单易行,具有良好的工业应用前景.二丙二醇二苯甲酸酯的合成随着塑料工业飞速发展.对增塑剂的需求愈来愈多,由于发现用量最大增塑剂邻苯二甲酸二辛酯有毒.和一些特殊应用的需要而日益受到重视的二丙二醇二苯甲酸酯(DPGDB)用量大幅提高.在生产聚醚和苯甲酸工艺中产生大量副产物一缩二丙二醇(DPG)亟待开发应用,并且DPGDB具有优良性能应用广泛.1实验1.1主要原料DPG(副产物),甲苯,苯甲酸.1.2合成在装有搅拌器,温度计和水分离器的1L四颈烧瓶中,加入256g苯甲酸,137mLDPG加热搅拌至苯甲酸完全溶解,稍冷后加入0.5g含氯催化剂,62mL甲苯,保持温度在180210之间回流8h.从水分离器中收集约32mL水.反应