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湖北汽车工业学院材料工程教研室李志辉lzhh0425物理化学 2 本章内容 过程的可逆性与不可逆性热机效率与卡诺定律热力学第二定律熵函数亥姆赫兹函数吉布斯函数化学势自发性判据 3 过程的可逆性与不可逆性热机效率与卡诺定律热力学第二定律熵函数亥姆赫兹函数吉布斯函数化学势自发性判据 本章内容 过程的可逆性与不可逆性热机效率与卡诺定律热力学第二定律熵函数亥姆赫兹函数吉布斯函数化学势自发性判据 热力学第二定律主要解决的问题1 过程自发变化的方向2 过程自发变化的限度 4 例 驱动力 h 0 停止 停止时的驱动力 h 0 h 0 逆行过程 可行 外界做功 h 0 h 0 h 0 可行 外界做功 自动进行 不能自动进行 自发过程 非自发过程 过程具有不可逆性 5 一 自发过程及其不可逆性自发过程无环境影响下而能自动发生的过程或不需要外界做功能自动发生的过程不可逆性变化过程只具有单向进行的性质二 自发过程的特点有一个物理量的差值大于零 此参数为该过程变化的驱动力 当该参数变化为零时 变化终止逆过程不能自动进行 但在环境提供能量的条件下 逆过程可以进行自发过程都可以对外做有用功 6 三 过程的限度当变化的驱动力为零时 变化处于宏观静止的状态该种宏观静止状态 在热力学中称为平衡态平衡态通常为动态平衡 对于任意过程 其驱动力到底是什么呢 7 卡诺循环卡诺循环的四个工作过程恒温可逆膨胀绝热可逆膨胀恒温可逆压缩绝热可逆压缩工作于T1T2之间的热机效率 卡诺循环 不可逆热机 可逆热机 8 卡诺循环 卡诺循环 p1V1T1 p2V2T1 p3V3T2 p4V4T2 Q1 Q2 Q 0 Q 0 恒温可逆膨胀 绝热可逆膨胀 恒温可逆压缩 绝热可逆压缩 依据绝热过程 TV 1 常数 则 V2 V1 V3 V4 9 一 循环过程的规律 V p 绝热 绝热 恒温 a b m n 设置mn线段 条件 Samnb Sab Wamnb Wab U 常数 Qamnb Qab 因为am和nb为绝热过程 Qab Qmn 10 一 循环过程的规律 V p 由 循环过程可以看成为无限多个小的卡诺循环的叠加 因此 可逆循环过程 不可逆循环过程 由数学全微分的概念知 必是全微分 根据状态函数的性质 所以上列函数一定是系统的某一个状态函数 则 def 熵 S 11 二 不可逆过程的热温商三 熵增原理四 熵判据五 实际过程的转化 不可逆过程 可逆过程 不可逆过程 可逆过程 自发过程 平衡状态 12 一 熵的定义二 熵的性质状态函数广延性质物理意义 微观粒子混乱度的宏观表现具有绝对值 def 纯物质 完美晶体 T 0K 13 三 熵变的计算依据熵变的定义式计算依据绝对熵值大小计算依据盖斯定律计算需要掌握的计算过程 简单状态变化 相变过程 化学反应过程 等温过程 等容过程 等压过程 任意过程 可逆相变 任意相变

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