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第六章 吸光光度法1. 根据,设,今有五个标准溶液,浓度c分别为4.010-6,8.010-6,1.210-5,1.610-5,2.010-5 mol/L,绘制以c为横坐标、T为纵坐标的c-T关系曲线图。为什么这样的曲线图不能用作定量分析标准曲线?请绘制出可作定量分析的标准曲线。解:由公式计算可知,当c分别为4.010-6,8.010-6,1.210-5,1.610-5,2.010-5 mol/L时,分别求得吸光度A = 0.1,0.2,0.3,0.4,0.5,对应的透光度T分别为0.794,0.62,0.501,0.398,0.316。c与T不呈线性关系,故c-T曲线不可作定量分析标准曲线用。可作c-A曲线,用作定量分析。2. 某试液用2 cm比色皿测量时,T = 60%,若改用1 cm或3 cm比色皿,T及A等于多少?解: 3. 某钢样含镍约0.12%,用丁二酮圬光度法 () 进行测定。试样溶解后,转入100 mL容量瓶中,显色,并加水稀释至刻度。取部分试液于波长470 nm处用1 cm吸收池进行测量。如要求此时的测量误差最小,应称取试样多少克?解:测量误差最小时,A=0.434 4. 浓度为25.5 mg/50mL的Cu2+溶液,用双环己酮草酰二腙光度法进行测定,于波长600 nm处用2 cm比色皿进行测量,测得T = 50.5%,求摩尔吸光系数e、桑德尔灵敏度S。解: 5. 吸光光度法定量测定浓度为c的溶液,如吸光度为0.434,假定透射比的测定误差为0.05%,由仪器测定产生的相对误差为多少?解: 6. 配制一系列溶液,其中Fe2+含量相同 (各加入7.1210-4 molL-1 Fe2+溶液2 mL),分别加入不同体积的7.1210-4 molL-1的邻二氮杂菲 (Phen) 溶液,稀释至25 mL后用1 cm比色皿在510 nm测得吸光度如下:邻二氮杂菲溶液的体积V/mL2.003.004.005.006.008.0010.0012.00A0.2400.3600.4800.5930.7000.7200.7200.720求络合物的组成。解:由浓度2.00-6.00的数据作图,得回归方程为当A = 0.720,代入上述方程可以得到c = 6.13 molL-1,所以有:,络合物组成为Fe(Phen)3。7. 1.010-3 molL-1的K2Cr2O7溶液在波长450 nm和530 nm处的吸光度A分别为0.200和0.050。1.010-4 molL-1的KMnO4溶液在450 nm处无吸收,在530 nm处吸光度为0.420。今测得某K2Cr2O7和KMnO4的混合溶液在450 nm和530 nm处的吸光度分别为0.380和0.710。试计算该混合溶液中K2Cr2O7和KMnO4的浓度。假设吸收池长为10 mm。解:8. 用一般分光光度法测量0.0010 mol/L锌标准溶液和含锌的试液,分别测得A=0.700和A=1.000,两种溶液的透射比相差多少?如果用0.0010 mol/L标准溶液作参比溶液,试液的吸光度是多少?与示差分光光度法相比较,读数标尺放大了多少倍?解:9. 以示差吸光光度法测定高锰酸钾溶液的浓度,以含锰10.0 mgmL-1的标准溶液作参比液,其对水的透射比为T = 20.0%,并以此调节透射比为100%,此时测得未知浓度高锰酸钾溶液的透射比为Tx = 40.0%,计算高盟酸钾的质量浓度。解:10. Ti和V与H2O2作用生成有色络合物,今以50 mL 1.0610-3 molL-1的钛溶液发色后定容为100 mL;25 mL 6.2810-3 molL-1的钒溶液发色后定容为100 mL。另取20.0 mL含Ti和V的未知混合液经以上相同方法发色。这三份溶液各用厚度为1 cm的吸收池在415 nm和455 nm处测定吸光度值如下:溶液A (415 nm)A (455 nm)Ti0.4350.246V0.2510.377合金0.6450.555求未知液中Ti和V的含量是多少?解:11. NO2-在波长355 nm处e355=23.3 Lmol-1cm-1,e355/e302=2.50;NO3-在波长355 nm处的吸收可忽略,在波长302 nm处e302=7.24 Lmol-1cm-1。今有一含NO3-和NO2-的试液,用1 cm的吸收池测得A302=1.010,A355=0.730。计算试液中NO3-和NO2-的浓度。解:12. 某有色络合物的0.0010%水溶液在510 nm处,用2 cm比色皿以水作参比测得透射比为42.0%。已知e=2.5103 Lmol-1cm-1。试求此有色络合物的摩尔质量。解: 13. 采用双硫腙吸光光度法测定含铅试液,于520 nm处用1 cm比色皿以水作参比测得透射比为8.0%,已知e=1.0104 Lmol-1cm-1。若改用示差法测定上述溶液,问需多大浓度的Pb2+标准溶液作参比溶液,才能使浓度测量的相对标准偏差最小?解:当以水作为参比溶液时,T=8.0 14. 已知ZrO2+的总浓度为1.4810-5 mol/L,某显色剂的总浓度为2.9610-5 mol/L,用等摩尔法测得最
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