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文档简介
如图是前驱体在不同煅烧温度下煅烧3 h的煅烧产物的XRD谱图。由图中可以明显的看出,煅烧温度为300时煅烧3 h的煅烧产物,简写成煅烧产物(300 ,3 h)(以下都以此表示),根本没有检测到衍射峰,说明干燥后的前驱体和煅烧产物(300 ,3 h)都是非晶结构的。但是,煅烧产物(400 ,3 h)的XRD图谱中就会明显的观察到有结晶的衍射峰特性,然而,同时还观察到其他杂质的衍射峰。这就说明煅烧产物(400 ,3 h)中还存在某些杂质。当煅烧温度超过450 时煅烧时间为3 h的煅烧产物的XRD谱图基本上是一致的。并且衍射峰强度随煅烧温度增加而增加,说明磷酸镍锂的结晶度随煅烧温度增加而增加。图1下图分别是煅烧温度为400 、500 各个时段的XRD图谱a和b。图中明显的可以看出,衍射峰强度随煅烧时间的增加而增加,这表明磷酸镍锂的结晶度随煅烧时间的增加而增加。图2a图2b图3 Plots of the crystallinity () of LiNiPO4 versus ln t根据图中XRD图谱分析,首先把磷酸镍锂在各个时间段内的结晶度(x)通过via MDI Jade 5.0软件计算出来,然后用磷酸镍锂的结晶度()对lnt作图绘制曲线。图3展示了结晶度和lnt的曲线图,结果表明结晶度和lnt之间出现的线性关系。图4 Plots of the ln(-ln(1-) versus ln t图4显示了ln(-ln(1-x)对lnt的关系,很容易的发现ln(-ln(1-x)对lnt的关系是一条直线。根据JMA方程(2),斜率和截距可以通过这条直线确定,然后可以确定速率常数(k)和Avrami指数(n),从而可以计算出磷酸镍锂结晶过程的活化能(Ec)。表1温度K速率常数Avrami指数n活化能kJ/mol673 K0.97416773 K0.63896表1中显示了磷酸镍锂结晶过程中的动力学参数。Avrami指数(n)反映了结晶机理从而控制结晶。n值小表明晶体是表面结晶机理占主导地位而不是体积结晶,而且结晶尺寸较低。另一方面,n值大只是表明预期的成核机率大,也就是说,n2.5是控制扩散反应或n4是多态变换反应。对于磷酸镍锂来
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