电厂化学运行常用水汽试验方法汇编.doc

化学运行分析方法 2003-08-31 丰城发电有限责任公司化学运行分析试验方法水1 碱度的测定1.1原理：水的碱度是指水中含有能接受氢离子的物质的量。例如氢氧根、碳酸根、重碳酸根、硝酸根、磷酸氢根、硅酸根、硅酸氢盐、亚硫酸盐、腐植酸盐和氨等，都是水中常见的碱性物质，它们都能与酸进行反应。因此可用适宜的指示剂以标准酸溶液对它们进行滴定。碱度可分为酚酞碱度和全碱度两种。酚酞碱度是以酚酞作指示剂所测出的量，其终点的pH约为8.3；全碱度是以甲基橙作指示剂时测出的量，终点的pH约为4.2；若碱度0.5mol/l，全碱度宜以甲基红亚甲基蓝作指示剂，终点pH约为5.0.1.2测定方法：1.2.1第一法的操作步骤(适用于碱度较大的水样)：1.2.1.1取100ml透明水样注于锥形瓶中。加入2-3滴1%酚酞，此时若溶液显红色，则用0.05M或0.1M(1/2H2SO4)硫酸标准滴定至恰无色，记录耗酸体积a。1.2.1.2在上述锥形瓶中加入2滴甲基橙指示剂，继续用硫酸标准溶液滴定至溶液呈橙红色为止，记录第二次耗酸体积b(不包括a)。1.2.2第二法的操作步骤(适用于碱度0.5mmol/l的水样：)1.2.2.1取100ml透明水样，置于锥形瓶中。1.2.2.2加入2-3滴1%酚酞指示剂，此时溶液若显红色，则用微量滴定管以0.01M硫酸标准溶液滴定至无色，记录耗酸体积a1.2.2.3加入2滴甲基红-亚甲基蓝指示剂，用0.01M硫酸标准溶液滴定，溶液由绿色变为紫色，记录耗酸体积b(不包括a)。1.3计算：(JD)酚 = 103 mmol/L(JD)酚 = 106 umol/L(JD)全 = 103 mmol/L(JD)全 = 106 umol/L 式中：M-(1/2H2SO4)硫酸标准的mol浓度； a、b-滴定碱度所消耗硫酸标准溶液的体积，ml V-水样体积，ml1.4 注意事项：1.4.1若加酚酞指示剂后溶液不显色，可直接加甲基橙或甲基红-亚甲基蓝指示剂，用硫酸标准溶液滴定，记录耗酸体积b。1.4.2若水样中含有较大量的游离氯(大于1mg/l)时，会影响指示剂的颜色，可以加入0.1M硫代硫酸钠溶液1-2滴以消除干扰，或用紫外线照射也可除去残氯。2 酸度的测定2.1原理：水的酸度是指水中含有能接受氢氧离子物质的量。在本法测定中，以甲基橙作指示剂，用氢氧化钠标准溶液滴定到橙黄色为终点(PH约为4.2)。测定值只包括较强的酸(一般为无机酸。这种酸度称为甲基橙酸度。其反应为：H+OH- H2O2.2测定方法2.2.1取100ml水样注于250ml锥形瓶中。2.2.2加2滴甲基橙指示剂，用0.05M(或0.1M)氢氧化钠标准溶液滴定至溶液呈橙黄色为止，记录所消耗氢氧化钠标准溶液的体积(a)。2.3 计算：( SD) = 103式中：M-氢氧化钠标准的mol浓度； V-水样体积 ml； a-滴定酸度时所消耗氢氧化钠标准溶液的体积，ml。2.4 注意事项：水中若含有游离氯，可加数滴0.1M硫代硫酸钠溶液，以消除游离氯对测定的影响。3 硬度的测定(EDTA滴定法)3.1原理：在PH为100.1缓冲溶液中，用铬黑T或酸性铬兰K等作指示剂，以乙二胺四乙酸二钠盐(简称EDTA)标准溶液测定至纯蓝色或蓝紫色为终点。根据消耗(EDTA)的体积，即可计算出水中钙镁含量。本法有两种测定手续：第一法适于测定硬度大于0.5mmol/L的水样。第二法适于测定硬度在1-500umol/L的水样。3.2测定方法：3.2.1水样硬度大于0.5mmol/L时的测定步骤：不同硬度的水样需取水样体积水样硬度(mmol/ L)需取水样体积(ml)0.5-5.05.0-10.010.0-20.010050253.2.1.1按上表吸取适量透明水样注于250ml锥形瓶中，用高纯水稀释至100ml。3.2.1.2加入5ml氨-氯化铵缓冲溶液，加2滴0.5%铬黑T指示剂，在不断摇动下，用0.02M EDTA标准溶液滴定至溶液由酒红色变为蓝色即为终点，记录消耗EDTA标准溶液的体积。3.2.1.3水样硬度(YD)的含量(mmol/L)按下式计算：YD= 103式中：M-EDTA标准溶液的摩尔深度，M；a-滴定水样时所消耗EDTA标准溶液的体积，ml。V-水样的体积，ml。3.2.2水样硬度在1-500umol/L时的测定步聚：3.2.2.1取100ml透明水样注于250ml锥形瓶中。3.2.2.2加3ml氨氯化铵缓冲溶液(或1ml硼砂缓冲溶液)及2滴0.5%酸性铬蓝K指示剂。3.2.2.3在不断摇动下，以0.001M EDTA标准溶液用微量滴定管滴定至蓝紫色即为终点。记录EDTA标准溶液所消耗的体积。3.2.2.4水样硬度(YD)的数量(umol/L)按下式计算：YD= 106式中： M、a、V意义同上式。3.3注意事项：3.3.1若水样的酸性或碱性较高时，应用0.1M氢氧化钠或0.1M盐酸中和后再加缓冲溶液，否则加入缓冲溶液后，水样PH值不能保证在10.00.1范围内。3.3.2对碳酸盐硬度较高的水样，在加入缓冲溶液前，应先稀释或先加入所需EDTA标准溶液的80%-90%(记入在所消耗的体积内)，否则在加入缓冲溶液后，可能析出碳酸沉淀，使滴定终点拖长。3.3.3冬季水温较低时，络合反应速度较慢，容易造成过滴定而产生误差。因此，当温度较低时，应将水样预先加温至3040后进行测定。3.3.4如果在测定过程中发现滴不到终点色，或加入指示剂后，颜色呈灰紫色时，可能是Fe、Al、Cu或Mn等离子干扰。遇此情况，可在加指示剂前，用2ml 1%的L半胱胺酸盐酸盐和2ml三乙醇胺溶液(1+4)进行联合掩蔽。此时，若因加入L半胱胺酸盐酸盐，试样PH小于10 ，可将氨氯化铵缓冲溶液的加入量变为5ml即可。4 钠的测定(PNa电极法)4.1原理：当钠离子选择性电极-PNa电极与甘汞参比电极同时浸入水溶液后，即组成测量电池。其中PNa电极的电位随溶液中的钠离子的活度而变化。用一台高输入阻抗的毫伏计测量，可获得水溶液中的钠离子活度相对应的电极电位，以PNa值表示：PNa=lgaNa+PNa电极的电位与溶液中钠离子活度的关系，符合能斯特公式：E=E0+2.3026lgaNa+式中EPNa电极所产生的电位，V； E0当钠离子活度为1时，PNa电极所产生的电位，V； R气体常数；F法拉弟常数；T绝对温度，K；n参加反应的得失电子数；aNa水溶液中钠离子的活度，mol/L。离子活度与浓度的关系为：a=C式中a离子的活度，mol/L；离子的活度系数；C离子的浓度，mol/L。4.2仪器：4.2.1DWS723型钠离子分析仪(上海天时分析设备有限公司)4.2.2钠玻璃电极(型号：238S型 )4.2.3甘汞参比电极(型号：001S型。 内充液：0.1mol氯化钾)4.3仪器校准：采用两点校准方法：(我们采用PNa4和PNa3两种标准液)4.3.1按“SET”设置键，使显示屏下方出现“P1”的字符，用上下键调整数据为4.00，按“ENT”确认键确认，用同样的方法将“P2”设置为3.00；4.3.2用除盐水(加二异丙胺)充分淋洗电极及试剂杯，并用干净滤纸吸掉电极上的水滴；4.3.3将第一标准液：PNa4倒入干净的试剂杯中(加二异丙胺1至2滴)，使电极浸入标准液中按下面操作程序进行校准；4.3.4校准程序1： 电极置入PNa4的标液中 按(CAL)校准键 对应“两点校准” 闪烁 按(ENT)确认键 对应“两点校准” 变常亮 对应“S1” 闪烁 按(ENT)确认键 对应“S1” 变常亮 待读数稳定 出现眼睛符号，稍后闪烁几次消失 对应“S2” 闪烁以上程序完成后，如果按(MODE)模式键，仪器将结束校准进入测量，并按一点校准的方式进行自动修正。4.3.5 校准程序2 按(ENT)确认键 对应“S2” 变常亮 待读数稳定. 出现眼睛符号稍后闪烁几次消失校准结束，仪器将自动保存校准参数。4.3.6注意事项：与上次校准时间相隔不长的情况适合一点校准，如果调换新电极或仪器久置不用等情况都要两点校准。4.4水样的测定：以PH调至10以上的高纯水反复冲洗电极和电极杯，使PNa读数在PNa6.5以上(或冲洗到读数值接近被测定值)，再用已加二异丙胺的被测溶液(水样)将电极冲洗数次。最后重新取被测溶液，调节PH至10 以上浸入电极，待仪器稳定出现眼睛符号后记录读数。4.5注意事项：PNa测定与PH测定从使用的仪器到测试方法都十分相似，但是由于PNa玻璃电极的特性在测试中遇到的问题比较多，应引起重视，否则很难得到准确的结果。4.5.1(离子干扰：)对钠有选择性的玻璃电极对H+的比Na+还敏感，所以H+是PNa电极的主要干扰离子，必须用碱性试剂加以抑制。因此，在测定前PNa电极用的高纯水、定位溶液、及被测水样都应事先加入碱化剂，使其PH调整在10以上。4.5.2在测定试样中Na+浓度时，碱性试剂含一些杂质，会给测量结果带来影响，所以在加二异丙胺调PH时不应加的太多，一般只加1至2滴(保证试样PH在10以上)；4.5.3周围环境中Na+的存在比较普遍，在测量含钠量很低的溶液时，往往稍不注意就会引起污染，造成误差。(例如，存放校准液和水样的容器要用塑料制品，如用玻璃容器玻璃中含的钠会溶于校准溶液或水样中，而改变了标准溶液和水样的钠含量，会影响测量结果。)因此，存放微量钠试样的容器，要用高纯水少许冲洗，再用试样洗3至4次，放入试样后应立即测定 。4.5.4电极的敏感膜不要与手指、油腻等接触；4.5.5测量PNa时，溶液的温度一般在20至40度之间为宜，低于20，电极响应迟缓，给测量造成误差。定位液与被测液最好是同温度，两者温差不得超过3，否则会造成明显的测量误差；4.5.6经常使用的PNa电极，在测定完毕后应将电极放在加过碱化剂的高纯水中；5 PH值测定5.1原理：当氢离子选择性电极-PH电极与甘汞参比电极同时浸入水溶液后，即组成测量电池。其中PH电极的电位随溶液中氢离子的而变化。用一台高输入阻抗的毫伏计测量，即可获得同水氢离子相对应的电极电位，以PH值表示。即PH= -LgH+H+-被测溶液的氢离子浓度，mol/l5.2 PH分析仪的使用操作：(PHS3C型精密分析仪和PHS711型PH计)5.2.1 PHS3C型精密分析仪：5.2.1.1插入电源插座，打开电源开关，电源接通后，预热30分钟，接着进行标定；5.2.1.2标定：5.2.1.2.1将旋钮调到PH档；调节温度补偿旋钮，使旋钮白线对准溶液温度值；5.2.1.2.2把斜率调节旋钮顺时针旋到底(即调到100%位置)；5.2.1.2.3把清洗过的电极插入PH=6.86的缓冲溶液中；5.2.1.2.4调节定位调节旋钮，使仪器显示读数与该缓冲溶液当时温度下的PH值相一致PH=6.86 (25)；5.2.1.2.5用蒸馏水清洗电极，再插入PH=9.18或4.00 的标准缓冲溶液中，调节斜率旋钮使仪器读数与该缓冲溶液中当时温度下的PH值一致；5.2.1.2.6重复(3)-(5)的操作，直至不用再调节定位或斜率两调节旋钮为止。仪器完成标定。5.2.2 PHS711型PH计：5.2.2.1插入电源插座，打开电源开关，电源接通后，预热30分钟，显示屏上排显示PH值，下排显示温度，接着进行标定；5.2.2.2校准：本仪器提供三种校准方法：单点、两点、自动。反复按“校准”键可以对三种方法进行选择。显示屏左边的光标将出现相应位置。单点校准步骤： 操作内容 面板状 (亮)按“校准”键(1)、按“校准”键 单点 (常亮)，眼睛出现后消失(闪) 按“确认”键(2)、 单点 S1等待读数稳定将电极浸入第一标准缓冲液中(3)、 (常亮) (亮)按“确认”键(4)、用“上或下”键按钮，将显示值设置为第一标准缓冲液的PH值 S1 SET显示第一标准缓冲液的PH值 (常亮) (亮)(5)、眼睛出现后消失按“确认”键(6)、 显示当前被测的PH值单点校准结束(7)自动校准步骤： 操作内容 面板状 (闪)反复按“校准”键 (1)、 自动 (常亮)眼睛显示后消失 ( 闪 )按“确认”键 (2)、 自动 S1等待读数稳定将电极清洗并擦干后浸入第一标准缓冲液 (3)、 显示当前温度下第一标准液的PH值 ( 闪 )按“确认”键 (4)、 S1 (闪)按“校准”键 (5)、 S2 等待读数稳定将电极清洗并擦干后浸入第二标准缓冲液 (6)、 显示当前温度下第标准液的PH值按“确认”键 (7)、 显示当前被测沉沦的PH值自动“校准”结束 (8)、 5.3 水汽试样PH值的测定： 经标定过的仪器，即可用来测量被测溶液，对(PHS3C型精密分析仪)来说，被测溶液与标定溶液温度相同与否，测量步聚也有所不同。5.3.1 被测溶液与定位溶液相同时，测量步骤如下：5.3.1.1用蒸馏水清洗电极头部，用被测溶液清洗二次；5.3.1.2把电极浸入被测溶液中，轻轻晃动被测液，使溶液均匀，在显示屏上溶液的PH值。5.3.2被测溶液与定位溶液温度不同时，测量步骤如下：5.3.2.1用蒸馏水清洗电极头部，用被测溶液清洗二次；5.3.2.2用温度计测出被测溶液的温度值；5.3.2.3调节“温度”调节旋钮，使白线对准被测溶液的温度值；5.3.2.4将电极浸入被测溶液中，轻轻晃动被测溶液，使溶液均匀，在显示屏上溶液的PH值。5.4 使用操作过程中注意事项：5.4.1PH分析仪经标定、校准后，定位调节旋钮及斜率调节旋钮不应再有变动；5.4.2标定或校准的缓冲溶液第一次应用PH=6.86的溶液，第二次应用接近被测溶液的值；5.4.3一般情况下，在24小时内仪器不需再标定；5.4.4温度对PH影响较大。对于PH大于8.3的水样，在相同的酚酞碱度下，出现实测PH值随水温升高直线下降的现象。(其原因是由于温度变化，从而影响PH值的因素改变，仪器上的温度补偿仅能消除一个因素的影响。为了消除温度影响，水样可采取水浴升温或降温的措施，使PH的测定在25进行。)5.4.5复合电极的外参比补充液为3mol/l氯化钾溶液。 6 二氧化硅的测定(活性硅)6.1 分光光度法：6.1.1 原理：pH为1.2-1.3条件下，水中活性硅与钼酸铵生成硅钼黄，用1，2，4酸还原剂把硅钼黄还原成硅钼蓝，用分光光度计测定其吸光度，根据工作曲线即可求出水样中的含硅量。测定范围为0-100ug/lSiO2。6.1.2水样的测定：6.2.1准确取50ml水样，注入聚乙烯瓶中，加（1:1）盐酸溶液1ml，摇匀，加10%钼酸铵溶液2ml，摇匀后放置5分钟。加10%草酸溶液2ml，摇匀后放置1分钟。加1，2，4酸还原剂2ml，摇匀后放置8分钟。同时作单倍试剂和双倍试剂空白试验。双倍试剂与单倍试剂空白值之差为试剂空白值。用7230型或721型分光光度计测定，波长调至(7230型分光光度计)815nm、(721型分光光度计)810nm，使用100mm的比色皿，以高纯水作参比测定吸光度。将所测得水样的吸光度扣除皿差及试剂空白A试（A双A单皿差），根据工作曲线计算出水样中二氧化硅的含量。6.1.3试剂空白： A单=A水+A试 A双=A水+2A试 A试=A双A单=（A水+2A试）（A水+A试） A水=A单A试=A单（A双A单）=2A单A双 A单单倍试剂空白的吸光度。 A双双倍试剂空白的吸光度。 A水高纯水含硅量的吸光度。 A试试剂含硅量和试剂颜色相当的吸光度。6.1.4 注意事项：6.3.1 在试验中所用的容器应为塑料制品。在测硅的整个测试过程中，必须严防污染，特别是对微量硅的测定，所用塑料器皿在使用前必须用(1:1)盐酸浸泡一段时间后，用高纯水充分冲洗后备用。在测试过程中，如发现个别瓶样数据明显异常，应弃去不用。6.3.2 加1ml(1:1)盐酸是调节pH值为1.2-1.3。盐酸试剂中含硅量较大，加药量应准确。6.3.3 加10%钼酸铵2ml反应生成硅钼黄。由于温度影响硅钼黄的生成和还原，水样温度不得低于20，要求室温在25左右。若温度过低，则会出现溶液不显色现象，此时可用水浴锅加热，保持测量时的温度。6.3.4 加草酸可防止水中磷酸盐、少量铁离子的干扰及过剩的钼酸盐被还原。6.3.5 1，2，4酸还原剂容易变质，尤其在室温高变质更快。其贮存时间一般不超过2周。6.3.6 要精确测定不同浓度二氧化硅显色液的含硅量时，需先用高纯水冲洗比色皿2-3次后再测定。一般如按浓度由小到大的次序测定时，则可不冲洗比色皿而直接测定，这时所引起的误差不会超过仪器的基本误差。6.2 钼蓝比色法：6.2.1原理： 在PH1.21.3的酸度下，活性硅与钼酸铵反应生成硅钼黄，再用氯化亚锡还原生硅钼蓝，此蓝色的色度与水样中活性硅的含量有关。磷酸盐对本法的干扰可用调整酸度或再补加草酸或洒石酸的方法加以消除。6.2.2 水样的测定：6.2.2.1水样中活性硅含量大于0.5mgsio2/L时，测定方法如下：6.2.2.1.1于一组比色管中分别注入二氧化硅工作溶液(1ml含0.025mgsio2)0.25、0.5、1.0、1.5ml,用高纯水稀释到10ml。6.2.2.1.2 在另一支比色管中注入适量水样并用高纯水补足到10ml。6.2.2.1.3 往上述比色管中各加0.2ml5mol/l硫酸溶液，摇匀，静置1min。6.2.2.1.4 再分别加入1ml5%钼酸铵溶液，摇匀。6.2.2.1.5 静置5min后，用滴定管分别各加5ml5mol/l硫酸溶液，摇匀，静置1min。6.2.2.1.6 再分别加入2滴1%氯化亚锡溶液，摇匀。6.2.2.1.7 静置5min后进行比色。6.2.2.2 水样中活性硅含量小于0.5mgsio2/L时，测定方法如下：6.2.2.2.1于一组比色管中分别注入二氧化硅工作溶液(1ml含0.001mgsio2)0.1、0.2、0.3、0.4ml,用高纯水稀释到10ml。6.2.2.2.2 取10ml水样注入一支比色管中。6.2.2.2.3往上述比色管中各加0.2ml5mol/l硫酸溶液和1ml5%钼酸铵溶液，摇匀。6.2.2.2.4 静置5min后各加入5ml5mol/l硫酸溶液，摇匀。6.2.2.2.5静置1min后，各加2滴1%氯化亚锡溶液，摇匀。6.2.2.2.6 静置5min后。准确加入3ml正丁醇，剧烈摇动2025次，静置待溶液分层后进行比色。6.2.3水样活性硅(SiO2)含量(mg/l)按下式计算：SiO2 = 1000式中：C-配标准色用的二氧化硅工作液浓度，mg/ml； a-与水样颜色相当的标准色中二氧化硅工作溶液加入 量，ml V-水样的体积，ml。6.2.4 注意事项：6.2.4.1供本试验用的比色管，应事先用硅钼酸废液充分洗涤并进行空白试验，以检查清洁程度。6.2.4.2 当用萃取比色法测定含硅量小于0.5ml/l水样时，所用仪器的最后淋洗，均须使用高水。水样注入比色管后应尽快测定，以免影响结果。6.2.4.3 已用过的正丁醇，或发现正丁醇质量不好时，可在蒸馏后使用。6.2.4.4 如按本测定方法测定炉水，且炉水磷酸盐含量较高时，可在加5ml5mol/l硫酸溶液后再加3ml10%草酸或酒石酸溶液，以进一步掩蔽磷酸盐(这时在所配标准色中也同样加入草酸或酒石酸溶液)。6.2.4.5 由于温度影响硅钼黄的生成和还原，水样温度不得低于20，水样与标准液温度差不超过5。7 联氨的测定 7.1 原理：在酸性溶液中，联氨与对二甲氨基苯甲醛反应生成柠檬黄色的偶氮化合物。此化合物的最大吸收波长为455nm，其测定范围为3-100ugN2H4/L。7.2 水样的测定：取50ml水样注入比色管中，加入5ml对二甲氨基苯甲醛硫酸溶液，摇匀，放置3分钟，在721分光光度计或7230分光光度计测定，波长调至455nm处，用30mm比色皿，以高纯水作参比测定其吸光度，根据工作曲线计算出水样联氨含量。7.3 注意事项：7.3.1 对二甲氨基苯甲醛与联氨生成柠檬黄色溶液，在30分钟内稳定，超过60分钟有明显退色。7.3.2 水样联氨含量大于100ug/l时，应将水样稀释后测定。8 磷酸盐的测定（磷钒钼黄分光光度法）8.1 原理：在0.6NH2SO4的酸度下，磷酸盐与钼酸盐和偏钒酸盐形成黄色的磷钒钼酸。其反应为：2H3PO4+22(NH4)2MoO4+2NH4VO3+23H2SP2O5V2O522MoO3nH2O+23(NH4)2SO4+(26-n)H2O磷钒钼酸可在420nm的波长下测定。本法适用于炉水磷酸盐的测定，相对误差为2%.8.2 测定方法：取水样50ml注入锥形瓶中，加入5 ml钼钒酸显色溶液，摇匀，放置2min，以试剂空白作参比，在波长为420nm，用30mm比色皿，测定其吸光度，从工作曲线查得水样磷酸盐含量。8.3 注意事项：8.3.1水样浑浊时应过滤，将最初的100 ml滤液弃去，然后取过滤后的水样进行测定。8.3.2水样温度应与绘制工作曲线时的温度大致相同，若温差大于5，则应采取必要的加热或冷却措施。8.3.3磷钒钼酸的黄色可稳定数日，在室温下不受其他因素影响。9 7230型分光光度计9.1操作方法9.1.1将波长调至815nm，打开样品池盖；9.1.2开启电源开关，仪器显示“F7230” ；9.1.3按“CE”健，仪器显示“YEA”；9.1.4同时按“0%”键和“MODE”键，仪器显示(0000)进入时间显示，预热20分钟；9.1.5将两个98mm的比色皿加入高纯水，放入样品池内的比色皿架中，盖上池盖；9.1.6将比色皿推入光路，按“MODE”键两次，仪器显示“A0.000” ，如仪器显示不是“A0.000” ；则再按一次“MODE”，直到仪器显示为“A0.000” ；9.1.7打开样品池盖，仪器显示“AE1”，如仪器显示不是“AE1”， 按“0%”键，直到仪器显示“AE1” ，( 该操作为零点的调整)；9.1.8盖上样品池盖，按“100%”，仪器显示参比液的吸光度为“A0.000” ，如仪器显示不在“A0.000”，则再按“100%” ，直至仪器显示“A0.000” ；(该操作为满度的调整)9.1.9将另一个比色皿推入光路，仪器显示另一个比色皿的吸光度“A0.00X” ，其两个皿差不应大于“A0.003” ；9.1.10将皿差较大的用作测定试样，操作与6、7、8、9步骤相同。9.2注意事项：9.2.1仪器在运行中禁止将样品池盖长时间盖上，以防光电管疲劳；9.2.2使用时必须把比色皿外面的液体用滤纸吸干，方可放入样品池架内；9.2.3 仪器使用完后，必须关闭电源，并将比色皿用高纯水冲洗干净，将外部的水用滤纸吸干后放入样品池架内待用。10 721分光光度计10.1操作方法：10.1.2选择适当的灵敏度。放大器灵敏度有五档，是逐步增加的，“1”为最低，其选择原则 是在保证空白时透光率能调到100%的情况下，尽可能采用灵敏度较低档，这样仪器将有更高的稳定性。使用时一般将灵敏度置于最低档，然后根据需要逐步升高，但改变灵敏度后要重新校正“0”和“100%”；10.1.3将仪器的电源开关接通，打开比色皿暗盒盖，需用的单色光波长，调节调零电位器，使电表指“0”；10.1.4将比色皿暗盒盖合上，将充有蒸馏水或其它空白试样的比色皿推入光路，这时光管受光，调100%透光率调旋钮，使电表满度；10.1.5在仪器预热20分钟后，连续几次调整“0”和“100%”透光率，然后可进行测量。10.2影响分析精度的因素：10.1. 1溶液浓度的影响：被测物的浓度与吸光度的关系通常只在低浓度时与比耳定律相符，测高浓度溶液时就偏离了比耳定律，此时用标准曲线法进行校正，可得到准确的测定结果。10.2.2操作条件的影响：在显色反应过程中，显色剂用量、溶液PH值、温度和显色时间对溶液颜色的深浅或光的吸收都有一定影响。因此测定时须严格控制操作条件，特别是要保证标准试样与被测样品操作条件一致，才能提高测量准确度；10.2.3干扰物质的影响：干扰物本身的颜色。干扰物与显色剂主成有色物质，或者干扰物与金属离子、显色剂生成稳定的无色物质，都会对溶液的颜色或显色过程带来影响，影响分析精度。一向可用加掩蔽剂或将干扰物从溶液中分离出去的方法予以消除；10.2.4比色皿的影响：同组比色皿的材质、厚度、长度应相同，否则也会给测量带来误差。在使用中不要将不同仪器的比色皿混用。10.2.5可见光的波长范围390至770nm、红外光770至106nm、紫外光10至390nm；11 电导率的测定11.1原理：酸、碱、盐等电解质溶于水中，离解成带正、负电荷的离子，溶液具有导电的能力。其导电能力的大小，可用电导率来表示。电解质溶液的电导率，通常是用两个金属片(即电极)插入溶液中测量两极电阻率大小来确定，电导率是电阻率的倒数。根据欧姆定律，溶液的电导(G)与电极面积(A)成正比，与极化距离(L)成反比。即：G= DD 或 DD= G (1)上式中DD称为电导率，它是指电极面积1cm2，极间距离1cm时溶液的电导，其单位为西/厘米，用符号S/cm表示。对同一电极，L/A不变，可用K表示(K称为电导池常数)，因此，被测溶液的电导率和电导的关系为：DD=GK 或G=DD/K (2) 对于同一溶液，用不同电极测出的电导值不同，但电导率是不变的。溶液的电导率和电解质的性质浓度及溶液的温度有关，一般应将测得的电导率换算成25时的电导率值来表示(见式3).在一定条件下,可用电导率来比较水中溶液物质的含量.11.2测定方法目前我厂的电导率表为DDS307型11.2.1仪器的准备：11.2.1.1按被测介质电阻率或电导率的高低选用不同常数和不同测量方式，我厂主要测定电导率低的水样，使用的电极为光亮电极(DJS0.1型)；11.2.1.2打开电源开关，预热10分钟；11.2.1.3调节“温度”补偿电位器，使温度指示与被测溶液温度一致；11.2.1.4将仪表常数旋钮调至0.1档(使用的电极为DJS0.1型)；11.2.2仪器校准：将量程旋钮打到校正位置，根据所用电极的电极常数(电极出厂时贴有常数标签)调节校正旋钮，如：使用的电极为光亮电极(DJS0.1型)其电极常数为(0.95)电极，则将仪表常数旋钮调至0.1档，再调节“校准”电位器，使数字显示为95.0；11.2.3水样测定：11.2.3.1仪器校准好后，将量程旋钮打到测量档(共有四个档，一档0.1；二档1；三档10；四档100)，根据水样电导率的大小进行选择档次。11.2.3.2用待测水样冲洗电极三次，迅速将电极插入补测水样中，仪器显示的数据均为水样的电导率us/cm。11.2.4注意事项：11.2.4.1测量电导率时，应注意水样与测试电极不受污染，因此在测量前应冲洗电极，同时还应避免将测试电极浸入浑浊和含油的水样中，以免污染电极而影响其电导池常数；11.2.4.2在测量高纯水时(电导率0.2us/cm)，应当采用水样连续流动的现场测试法。11.2.4.3测定电导率时，应特别注意被测溶液的温度。因溶液中离子的迁移速度、溶液本身的粘度都与水温有密切的关系。对中性盐来说，温度每增加1，电导率约增大2% 。12溶解氧的测定：12.1(银锌内点解法)12.1.1原理：在PH值为9.0的条件下，氨性靛蓝二磺酸钠被锌阳极与银阴极组成腐蚀性很强的原电池电解还原，生成浅黄色的化合物。当其与水中溶解氧相遇时，又被氧化成蓝色，色泽深浅和水中的溶解氧有关。12.1.2水样的测定：12.1.2.1取样桶和溶氧瓶应预先洗干净，然后将溶氧瓶放在取样桶内，将 取样管(厚壁胶管)插入溶氧瓶底部，使水样充满溶氧瓶，并溢流不少于3min。水样流量约为500600ml/min，其温度不超过35，最好能比环境温度低13。12.1.2.2将锌还原滴定管慢慢插入溶解氧瓶内，轻轻抽出取样管，立即按下式计算量加入还原型靛蓝二磺酸钠溶液。12.1.2.3轻轻抽出滴定管并立即塞紧瓶塞，在水面下混匀，放置2min，以保证反应完全。12.1.2.4从取样桶内取出溶氧瓶，立即在自然光或日光灯下，以白色为背景同标准色进行比较。测定水样时所需还原型靛蓝二磺酸钠溶液加入量(D)可按下式计算： D = 式中： C最在-最大标准色相当的溶解氧含量， ug/l； V1-水样的体积， ml 。12.2靛蓝二磺酸钠比色法12.2.1原理：在PH为8.5左右时，氨性靛蓝二磺酸钠被锌汞齐还原浅黄色化合物，当其与水中溶解氧相遇时，又被氧化成蓝色，其色泽深浅和水中含氧量有关。12.2.2水样的测定：与银锌内电解法相同。12.3目前我厂溶解氧测定(取样瓶V1 为300ml)，则：12.3.1测凝结水需加的还原型靛蓝二磺酸钠溶液为： D = =1.95ml12.3.2测给水需加的还原型靛蓝二磺酸钠溶液为： D = =0.975ml12.4注意事项：12.4.1每次使用前，应先排掉氢气泡，再加入新鲜配制的氨性靛蓝二磺酸钠缓冲溶液；12.4.2每次使用前，应将滴定管内残留的还原型靛蓝二磺酸钠的浅色基化合物排掉，重新还原使用。否则，加入水样后，有微量的白色沉淀，但对目视比色无显著的影响；12.4.3靛蓝二磺酸钠的还原速度变慢，不满足测定要求时，应检查锌粒是否够用；12.4.4不能使用氨氯化铵缓冲溶液代替氨硫酸铵缓冲溶液。因为大量的氯离子能活化锌阳极，使靛蓝二磺酸钠的浅色基化合物中的锌离子浓度大大增加，加入水样后会产生大量白色沉淀，影响比色分析；12.4.5氨性靛蓝二磺酸钠缓冲溶液的PH值为9.0.若低于此值，银锌还原剂使用寿命不长；高于此值，由于副反应，生成红色的半靛醌，使显色水样与标准色阶的色调不匹配；12.4.6每次使用完毕后，应将剩余的氨性靛蓝二磺酸钠缓冲溶液排至液面稍高于银锌还原剂顶部，下次试验时所加入的氨性靛蓝二磺酸钠缓冲溶液，其配制时间不应超过8小时。煤1煤中全水分取样测定：1、1全水分煤样的制备：从入炉煤机械采样器取到测全水分的煤样后，稍加混合，摊平后立即用九点法(如下图)缩取，装入塑料袋内，贴上标签，并注明：时间、班次。速送化验室测定全水分。 1.2全水测定1.2.1 方法A(入炉煤取样用)用已知重量的干燥、清洁浅盘(镀锌薄铁板)称取煤样500克(称准到1克)并将煤样轻轻晃动，使之铺平。将装样的浅盘放入预先鼓风并加热到 150至160的干燥箱中，在1455和不断鼓风的条件下干燥30分钟。再从干燥箱中取出浅盘，趁热称重。然后进行检查性的试验，每次试验15分钟，直到煤样的减量不超过1克或者重量有所增加时为止，在后一情况下，应采用增重前的一次重量作为计算依据。1.2.2 方法B 用已知重量的干燥、清洁的称量瓶称取煤样10至12克(称准到0.01克)并将煤样轻轻晃动，使之铺平。 打开称量瓶盖，将装样的称量瓶放入预先鼓风并加热到1455的干燥箱中，在不断鼓风的条件下干燥30分钟，再将称量瓶从干燥箱中取出，立即盖上盖，在空所气中冷却约5分钟，移入干燥器中继续冷却至室温再称重。然后进行检查性试验，每次试验15分钟，直到煤样的减量不超过0.01克或者重量增加为止。在后一情况下，应采用增重前的一次重量作为计算依据。结果计算：上述方法A、方法B全水分测定结果均按下式计算： WQ = G1/G 100式中：W-煤样的全水分，%； G-煤样的重量，克； G1-煤样干燥后减轻的重量，克。报告值要修约到小数后一位。2.入炉煤和入炉煤粉样品的采集：入炉煤和入炉煤粉样品是在一定程度上代表入炉煤和入炉煤粉平均质量的部分样品。入炉煤样的分析化验化验结果可作为评评价入炉煤质量的依据；而入炉炉粉样的检测结果只用于监督制粉系统运行工况，不能代表入炉原煤质量，并且不能用于计算煤耗。为达到采样精密度，入炉原煤样的采取应使用机械化采样装置。2.1入炉原煤的采取制备：2.1.1以每个班(值)的上煤量为一个采样单元；全水分测定以每个班(值)的上煤量为一个分析检验单元；其他项目以一天(24小时)的上煤量为一个分析检验单元。2.1.2采样精密度为当以干燥基灰分计算时，在95%的置信概率下为1%.2.1.3对于在皮带上刮板式采样机械，其采样器(头)，破碎机、缩分器、余煤回流处理装置等部件性能应满足SD324刮板式入炉煤机械采样装置技术标准的要求。2.1.4子样数目由采样精密度和入炉原煤的不均匀度来确定。若电厂为j班制，且每班上煤量平均分配，则每班(值)应采子样数目n按式下式计算：= 式中：-每班(值)应采子样数目； j-假定电厂为一日j班制，且每班上煤量平均分配； P-采样精密度，若取1%则以P=1代入式中；-以一天(24小时)的入厂煤(或入炉煤)干燥基本均灰分(Ad)为基础，计算上年度共m个平均灰分的标准偏差共值。2.1.5子样量由上煤皮带宽度、上为和煤流的最大粒度决定，以实际采取整个煤流横截面且不留底煤为适宜。2.1.6对于一班(值)内连续均匀上煤时，应根据由上式计算的子样数目来均匀分配采样周期；对于一班(值)内间歇上煤时，则应根据上煤流量加以调整，流量大时应缩短采样周期，相反应延长采样周期。为保证在正常流量采样，采样时应注意避开煤流的头尾部分。2.2入炉煤粉的采样：2.2.1对中贮式制粉系统，可在旋风分离器下粉管或给粉机落煤管中采样。在旋风分离器下粉管中采样时，可采用煤粉活动采样管。2.2.2落煤管中采样 时，可采用自由沉降采样器进行采样。2.2.3对于直吹式制粉系统，可在一次风煤粉管道中采用等式采样器进行采样。3入炉煤、入炉煤粉、飞灰和炉渣样品的制备：3.1入炉煤的制备：3.1.1把从机械采样收集的煤样(粒度小于3mm)采用二分器缩分煤样时可不用混合。入料时，簸箕应向一侧倾斜，并要沿着二分器整个长度往复摆动，以使煤样比较均地通过二分器。缩分后任取一边煤样。3.1.2采用二分器直接缩分出煤样不少于100g或不少于500g分别用于制备分析煤样和作为存查煤样。3.2入炉煤粉样品的制备：3.2.1用于分析煤粉细度时，需经过空气冷却至室温。若有特殊要求时则冷却至质量恒定，即1小时内两次称量质量变化小于0.1%.3.2.2用于成分分析时，。一般只须晾干后进一步磨细至粒度小于0.2mm，其样品量需由不小于5次采集的子样组成，混匀后取出样品不少于50g。3.3飞灰样品的制备飞灰样品较潮湿时，首先称取一定量样品晾干至空气状态，记下游离水分损失量备查；再缩分出200g试样磨细至0.2mm以下待分析。3.4炉渣的制备3.4.1晾干或烘干炉渣，烘干温度可高于室温30；对于水力冲灰的炉渣可用电炉或其他加热设备抄于至空气干燥状态。3.4.2破碎至粒度小于25mm后缩分出15kg。3.4.3按下表进行破碎缩分至粒度小于0.2mm；若做疏松度、密度等试验时，料度与最小留样量可参考有关标准。粒度(mm)最小留样量(kg)25151373110.50.20.1将缩分好的入炉煤、入炉煤粉、飞灰和炉渣样品及时装入塑料袋中封好口，贴上标签，并注明：时间、班次和取样起点。4 煤粉细度的测定：4.1原理：称取一定质量的煤粉置于规定的试验筛中，在振筛机上筛分完全，根据筛上残留煤粉质量计算出煤粉细度。4.2测定方法；4.2.1将底盘、孔径90um及200um的筛子自下而上依次重叠在一起。4.2.2称取为煤粉样25g(称准到0.01g)，置于孔径为200um筛内，盖好筛盖。4.2.3将上述已叠置好的筛子装入振筛机的架上。4.2.4振筛10min，取下筛子，刷孔径为90um筛底一次，装上筛子再振筛50min。(奩再振筛2min，筛子煤粉量不超过0.1g时，则认为筛分安全)。4.2.5取下筛子，分别称量孔径为200um及90um筛上残留的煤粉量，称准到0.01g。4.3 煤粉细度计算：R200 = 100R90 = 100式中：R200-未通过200um筛上的煤粉质量占试样质量的百分数，%；R90-未通过90um筛上的