华西银腊梅挥发油化学成分的研究.doc

西北植物学报 ,2006 ,26 (7) :1478 - 1481Act a B ot . B o r e a l. 2Occi de nt . Si n. 文章编号 :100024025 (2006) 0721478204 3华西银腊梅挥发油化学成分的研究康杰芳 ,李 焘 ,王喆之 3( 陕西师范大学 生命科学学院 ,药用植物资源与天然药物化学教育部重点实验室 ,西安 710062)摘 要 :用水蒸气蒸馏法提取华西银腊梅挥发油 ,并用气相色谱2质谱 ( GC2M S) 联用技术对其挥发油的化学成分进 行分析 ,结果共鉴定了其中的 39 种成分 ,所鉴定成分含量约占总检出量的 87 . 83 % 。其化学成分主要为 ( Z , Z) 29 ,122十八碳二烯酸甲酯 (9 . 00 %) ,壬醛 (5 . 83 %) ,二十一烷 (5 . 69 %) ,二十烷 ( 5 . 08 %) ,辛炔酸 ( 4 . 50 %) ,2 ,6 ,10 ,152四甲基十七烷 (3 . 93 %) , ( Z) 262十八烯酸甲酯 (3 . 65 %) ,3 ,82二甲基十一烷 ( 3 . 52 %) ,12十六碳炔 ( 3 . 31 %) ,肉豆蔻 酸 (2 . 86 %) ,月桂醛 (2 . 81 %) ,壬酸 (2 . 23 %) ,5 ,6 ,7 ,72四氢24 ,4 ,7三甲基22 (4 H) 2苯并呋喃酮 (2 . 18 %) 等 。 关键词 :华西银腊梅 ;挥发油 ;气相色谱2质谱中图分类号 : Q946 ; Q949 . 751 . 8 文献标识码 : AChemical Const ituents of Volat ile Oil in P ot e n t i l l a a r b us c ul a var . vei t c hiiKA N G J ie2f a ng ,L I Tao , WA N G Zhe2zhi 3( College of Lif e Science s , Shaa nxi No r mal U niver sit y , Key L a bo rato r y of Mi ni st r y of Educatio n fo r Medici nal Plant Re so urce andNat ural Pha r maceutical Che mi st r y , Xian 710062 ,Chi na)Abstract : Volatile oil i n Pot e nt i l l a a rbusc u l a va r . v ei t c hi i wa s e xt ract ed by st ea m di stillatio n a nd t he n 39 of it s c he mical co n stit ue nt s were i de ntified by GC2M S w hich acco unt e d fo r 87 . 83 % of e xt ract ed volatile oil . The se che mical co n stit ue nt s mai nl y i ncl ude d ( Z , Z) 29 , 122oct a deca die noic aci d met hyl e st er ( 9 . 00 %) , no n2 a nal (5 . 83 %) ,he neico sa ne (5 . 69 %) ,eico sa ne (5 . 08) ,22oct ynoic aci d ( 4 . 50 %) ,2 ,6 ,10 ,152t et ra met hyl2hep2 t a deca ne (3 . 93 %) , ( Z) 262oct a dece noic aci d met hyl e st er ( 3 . 65 %) ,3 ,82di met hyl undeca ne ( 3 . 52 %) ,12he xa2 decyne (3 . 31 %) ,t et ra deca noic aci d (2 . 86 %) ,do deca nal (2 . 81 %) ,no na noic aci d (2 . 23 %) ,a nd 5 ,6 ,7 ,7a2t et2ra hydro24 ,4 ,72t ri met hyl22 (4 H) 2be nzof ura no ne (2 . 18 %) .Key words : Pote nt i l l a a rbusc u l a va r . v ei tc h i i ; volatile oil ; GC2M S华西银腊梅 Pote nt i l l a a rbusc u l a D . Do n va r .v ei tc hi i ( Wil s. ) T. N . L io u , 又 名观 音茶 、药 王茶 , 是蔷薇科委陵菜属植物 ,落叶灌木 ,高 11 . 5 m ,产 于中国河北 、陕西 、甘肃 、青海 、湖北 、四川等省 ,生于 海拔 2 3003 400 m 的高山灌丛或草地 ,是保持水 土 、涵养水源的优良树种 ,观赏性良好 ,且其嫩叶可代茶饮用 ,花 、叶入药 ,能清热 ,健胃 、调经 ,干品煎服 主治暑热眩晕 、胃气不和 、滞食等 1 ,在民间药用有较长的历史 , 是一种极具开发价值的药用 、观赏植物 。目前 ,对华西银腊梅挥发油化学成分的研究国 内外均未见报道 。本实验通过水蒸气蒸馏法 ,提取 华西银腊梅花 、叶的挥发油 ,采用气相色谱2质谱联 用技术分离 、鉴定其化学成分 ,并利用峰面积归一化 法确定了各组分的相对百分含量 ,为探索其药理活性与挥发油化学成分的关系和进一步综合开发利用 奠定了基础 。3 收稿日期 : 2006203221 ;修改稿收到日期 :2006206227基金项目 : 教育部药用植物资源与天然药物化学重点实验室项目资助作者简介 : 康杰芳 ( 1971 - ) ,女 ( 汉族) ,主要研究方向药用植物开发与利用 。3 通讯联系人 。Co r re spo ndence to : WA N G Zhe2zhi . E2mail :zzwa ng snnu . edu . cn7 期 康杰芳 ,等 :华西银腊梅挥发油化学成分的研究14791 材料与方法1 . 1 材料与仪器华西银腊梅于 2005 年 6 月 采自 陕 西太 白山 ,植物标本由陕西师范大学生命科学学院任毅教授 鉴定 。GC/ M S2Q P2010 型 气 相 色 谱2质 谱 联 用 仪 ( 日 本岛津公司) ; M IL L I2Q 超纯水仪 ; R E252A A 旋转 蒸发仪 (上海亚荣生化仪器厂) ; F Z102 微型植物粉碎机 (黄骅市中兴有限责任公司) ; SL 202N 型药物 电子天平 (上海明桥精密科学仪器有限公司) ; 蒸馏 萃取装置等 。乙醚 (天津科密欧化学试剂开发中心) 为色谱纯 ,无水硫酸钠 (西安化学试剂厂) 为分析纯 。1 . 2 实验方法1 . 2 . 1 挥发油的制备 将新鲜阴干的华西银腊梅 叶 、花粉碎后称取 60 g ,按中国药典 2 水蒸气蒸馏 法提取挥发油 ,蒸馏 4 h ,蒸馏液用乙醚萃取 3 次 ,合 并萃取液 ,无水硫酸钠干燥 ,过滤 ,挥去乙醚 ,得到有 特殊气味的黄色油状物 0 . 245 g ,得油率为 0 . 41 % ,密封待用 。1 . 2 . 2 色 谱 及 质 谱 分 析 条 件 气 相 色 谱 条 件 : R T X25M S 5 % dip he nyl295 % di met hyl pol ysilo xne (0 . 25 mm 30 m ,0 . 25 m) 弹性石英毛细管 ,采用 程序升温 ,从 80 开始 ,以 8 / mi n 升至 180 ,保持 2 mi n ,再以 5 / mi n 升至 280 ,保持 5 mi n ,载气为高纯 度 氦 气 ( 99 . 999 %) ; 柱 内 载 气 流 量 1 . 46mL / mi n ,柱前压 99 . 8 k Pa ;汽化室温度为 250 ;分 流比为 20 1 ,进样量 2 L 。质谱条件 : EI 源 ,离子源温度 200 ; 接口温度250 ; 电子能量 70 eV ;倍增器电压 0 . 9 kV ;溶剂延 时 3 . 5 mi n ;扫描范围 40600 a mu 。2 结果与分析按照上述色谱2质谱条件对提取的挥发油进行 分析 ,分离出 46 个峰 (图 1) 。各色谱峰相应的质谱 图经人工解析及 N IS T27 和 N IS T147 谱库检索 ,并 查对有关文献 3 ,鉴定了其中的 39 种化合物 ,用峰 面积归一化法计算出各成分的相对百分含量 ,结果 见表 1 。由表 1 可见 ,华西银腊梅挥发油主要以醛 、酯 、 酮 、酸 、芳香族化合物 、烷烃类化合物为主 ,所鉴定成 分占挥发油总量的 87 . 83 % 。其主要成分为 ( Z , Z) 29 ,122十八碳二烯酸甲酯 (9. 00 %) ,壬醛 (5. 83 %) ,二 十一烷 (5. 69 %) ,二十烷 (5. 08 %) ,辛炔酸 (4. 50 %) ,2 ,6 ,10 ,152四甲基十七烷 (3. 93 %) , ( Z) 262十八烯酸 甲酯 (3. 65 %) ,3 , 82二甲基十一烷 ( 3 . 52 %) , 12十六 碳 炔 ( 3 . 31 %) , 肉 豆 蔻 酸 ( 2 . 86 %) , 月 桂 醛 (2 . 81 %) ,壬酸 (2 . 23 %) ,5 ,6 ,7 ,72四氢24 ,4 ,7三 甲基22 (4 H) 2苯并呋喃酮 (2 . 18 %) ,上述化合物的含量占挥发油总量的 54 . 59 % 。图 1 华西银腊梅挥发油成分 GC2M S 总离子流图Fig. 1 GC2M S to tal io ns f lo w diagra m of t he volatile oil in Pote nt i l l a a rbusc ul a va r . vei tc hi i1480西 北 植 物 学 报 26 卷表 1 华西银腊梅挥发油化学成分 GC2MS 分析结果Table 1 Chemical co nstit uent s of t he volatile oil i n Pote nt i l l a a rbusc ul a va r . vei tc hi i by GC2M S峰号No .保留时间Ret entio n ti me ( mi n)化合物Co mpo nent s分子式Fo r mula相对含量Relative co nt ent ( %)14 . 173苯乙醛 Benzeneacet al de hydeC8 H8 O0 . 6124 . 27232甲基212丁醇丙酯 32Met hyl212but yl p ropa noat eC8 H16 O20 . 4534 . 872壬醛 No nanalC9 H18 O5 . 8344 . 92562甲基23 ,52庚二烯222酮 62Met hyl23 ,52hep t adiene222o neC8 H12 O0 . 9555 . 617( E) 222丁烯醛 ( E) 222But enalC4 H6 O0 . 6165 . 70022丙基丙二酸 22Prop yl malo nic aci dC6 H10 O40 . 9576 . 22862乙基222甲基癸烷 62et hyl222met hyl2Deca neC13 H281 . 7786 . 350水杨酸甲酯 Met hyl salicylat eC8 H8 O31 . 8996 . 56622甲基242庚酮 22met hyl242Hep t a no neC8 H16 O0 . 39106 . 783242二甲基2苯甲醇242di met hyl2Benzenemet ha nolC9 H12 O0 . 41117 . 231壬酸 No nanoic acidC9 H18 O22 . 23127 . 4883 ,32二甲基己烷 3 ,32Di met hyl hexa neC8 H180 . 91137 . 7922 ,22二甲基232己酮 2 ,22di met hyl232Hexa no neC8 H16 O0 . 79148 . 642( E) 232戊烯222酮 ( E) 232Pent en222o neC5 H8 O0 . 47159 . 3172( 突厥酮)2Da ma sceno neC13 H18 O0 . 981710 . 2422 ,6 二甲基212环己烯212醇酯2 ,62Di met hyl212cyclo hexen212ol acet at eC10 H16 O21 . 551810 . 275( Z) 26 ,102二甲基25292十一烯222酮 ( Z) 26 ,102di met hyl25 ,92U ndecadien222o neC13 H22 O1 . 321910 . 5252 ,22二甲基232己酮 2 ,22di met hyl232Hexa no neC8 H16 O0 . 632010 . 60832乙基232甲基癸烷 32et hyl232met hyl2Deca neC13 H280 . 872111 . 123月桂醛 Do deca nalC12 H24 O2 . 812211 . 25842甲基22 ,4 ,62三叔丁基22 ,52环己二烯212酮2 ,4 ,62Trit er t2but yl242met hyl22 ,52cyclo hexadien212o neC19 H32 O0 . 812411 . 7175 ,6 ,7 ,72四氢24 ,4 ,72三甲基22 ( 4 H) 2苯并呋喃酮5 ,6 ,7 ,72t et ra hydro24 ,4 ,72t ri met hyl22 ( 4 H) 2Benzof urano neC11 H16 O22 . 182511 . 836肉豆蔻酸 Tet radeca noic acidC14 H28 O22 . 862612 . 382十四烷 Tet radecaneC14 H301 . 972813 . 9853 ,82二甲基十一烷 3 ,82Di met hyl undeca neC13 H283 . 523014 . 341十五醛 Pent adeca nalC15 H30 O2 . 043115 . 9332 ,6 ,10 ,152四甲基十七烷2 ,6 ,10 ,152t et ra met hyl2Hep t adecaneC21 H441 . 493316 . 8976 ,10 ,142三甲基222十五酮6 ,10 ,142t ri met hyl222Pent adeca no neC18 H36 O2 . 363417 . 483邻苯二甲酸2二 ( 22甲基丙基) 酯1 ,22Benzenedica r bo xylic acid , bi s ( 22met hylp rop yl) e st erC16 H22 O40 . 883618 . 475152甲基2棕榈酸甲酯152met hyl2Hexadeca noic acid , met hyl e st erC18 H36 O21 . 453719 . 175正十六酸 n2Hexadeca noic acidC16 H32 O22 . 703821 . 724( Z , Z) 29 ,122十八碳二烯酸甲酯C19 H34 O29 . 003921 . 826( Z) 2 62十八烯酸甲酯 ( Z) 262Oct adecenoic acid , met hyl e st erC19 H36 O23 . 654022 . 46412十六碳炔 12HexadecyneC16 H303 . 314122 . 593辛炔酸 22Oct ynoic acidC8 H12 O24 . 504223 . 5322 ,6 ,10 ,152四甲基十七烷 2 ,6 ,10 ,152t et ra met hyl2Hep t adeca neC21 H443 . 934426 . 920二十烷 Eico sa neC20 H425 . 084527 . 4742 ,22亚甲基双 62( 1 ,12二甲基乙基) 242甲基2酚 2 ,22met hylenebi s 62( 1 ,12di met hylet hyl) 242met hyl2Phenol C22 H32 O22 . 04( Z , Z) 29 ,122Oct adecadienoic acid met hyl e st er 46 28 . 509 二十一烷 He neico sa n C21 H 44 5 . 69 华西银腊梅挥发油中的很多成分具有生物活 性 ,壬醛有愉快的杏子香型 , 可以用于调配日化香 精 4 ;水杨酸甲酯具有冬青油香型 5 ,有消炎镇痛 、醒神的作用 ,同时对病原真菌灰葡萄孢有抑制作用 ,亦可作为植物信号分子诱导受侵染植株或相邻植株的健康组织防卫基因的表达 6 ;2突厥酮具有蜜香 和果香 ,是名贵精油的重要成分之一 ,其香气优雅 、 持久 ,被广泛应用于高级化妆品 、食品 、饮料 、烟草等方面 7 ;月桂醛具有特殊的脂肪气息 ,稀释后有近似 紫罗兰的香味和木质的味道 8 ,上述多种成分构成7 期 康杰芳 ,等 :华西银腊梅挥发油化学成分的研究1481了华西银腊梅独特的香气特征 。亚油酸等不饱和脂肪酸及其衍生物有降低血脂 、抑制血小板聚集 、促进 胆固醇代谢和增强机体免疫等作用 ; 肉豆蔻酸在体 内外均有显著的抗肿瘤作用 ,可有效诱导肿瘤细胞凋亡 9 1 ,同时它能诱导红豆杉细胞产生活性氧而影 响抗癌药物紫杉醇的合成 10 1 ;邻苯二甲酸酯有抗氧化 、抗癌 、抗 菌 及 驱 虫 避 蚊 等 活 性 11 1 。因 此 , 华 西银腊梅挥发油化学成分具有较高的药用价值和经济 价值 。通过对华西银腊梅挥发油化学成分的分析与评价 ,为其化学成分的深入研究 、创制中成药新品种 、 开发天然香料及综合利用提供了科学依据 。参考文献 : 1 1 中国科学院西北植物研究所. 秦岭植物志 ( 第一卷第二册) M 1 . 北京 :科学出版社 ,1974 :547 - 549 . 2 1 中国药典. 2000 年版 ( 一部) S 1 . 2000 :附录 64 . 3 1 丛浦珠. 质谱学在天然有机化学中的应用 M 1 . 北京 :科学出版社 ,1987 :545 . 4 1 何 坚 ,孙宝国. 香料工业简述. 天然香料化学与工艺学 M 1 . 北京 :化学工业出版社. 5 1 FA N ZH Q ( 范正琪) ,L I J Y( 李纪元) , TIA N M ( 田 敏) ,L I X L ( 李辛雷) . A nal ysi s of a ro ma co n stit uent s of Ca mel l i a va riet y Kra mersSup re me J 1 . Forest Resea rc h ( 林业科学研究) ,2005 ,18 ( 4) : 412 - 415 (i n Chi ne se) . 6 1 H E P Q ( 何培青) , Z HA N G J C ( 张金灿) ,J IA N G W F ( 蒋万枫) ,C H EN K S H ( 陈靠山) ,L I G Y( 李光友) . GC/ MS fi ngerp ri nt co mp a ri so n of t he volatile o r ganic co mpo unds ext ract ed f ro m L y co pe rsicon esc ulent u m leave s by diff erent met ho ds J 1 . A ct a B ot . B oreal. 2Occi dent .S i n. ( 西北植物学报) ,2005 ,25 ( 9) : 1 868 - 1 872 (i n Chi ne se) . 7 1 WILL IA MS A . RO S E KE TO N ES. Celebrati ng 30 yea r s of succe ssJ 1 . Pe r f u me r an d Fl av orist ,2002 ,27 ( 2) :18 - 32 . 8 1 YU A N ( 余爱农) , YA N G C H H ( 杨春海) , TA N Z H D ( 谭志斗) , HA N K L ( 韩昆仑) . Ext ractio n st udy o n a ro