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文档简介

1、从反映方程来看, 较高的pH 值意味着浆液中石灰石的浓度很高, 有利于SO2 的吸收。为了保证较高的SO2 吸收速率, 必须保证较高的pH 值, 吸收塔中的pH 值通过不断加石灰石进行补充控制, 但并非pH 值越高越好。高pH 值的浆液有利于SO2 的吸收, 而低的pH 值则有助于Ca 的析出, 二者相互对立。在一定范围内, 随着吸收塔浆液pH 值的升高,脱硫效率呈上升趋势, 因为高的pH 值意味着浆液中有较多的CaCO3 存在, 对脱硫当然有益。但pH5.8 后脱硫效率不会继续升高, 反而降低, 原因是随着H+浓度的降低, Ca 的析出越来越困难。当pH=5.9 时, 浆液中的CaCO 含量达到2.98% , 而CaSO42H2O 的含量也低于90%, 显然此时SO2 与脱硫剂的反应不彻底, 既浪费了石灰石, 又降低了石膏的品质。pH 值再下降时, CaSO42H2O 的含量又回升,CaCO3 则降低。因此浆液pH 值既不能太高又不能太低, 一般情况下, 控制吸收塔浆液的pH 值在5.4 5.5, 能使脱硫反应的Ca/S( 物质的量) 保持在1.02左右, 获得较为理想的脱硫效率。2、由于pH 值导致的结垢原因主要有2 点( 1) 在较高的pH 值( 石灰系统pH8.0, 石灰石系统pH6.2) 下, 按前述有关反应生成CaSO31/2H2O软垢;( 2) 在石灰系统中, 较高pH 值烟气中CO2 的再碳酸化, 生成CaCO3 沉积物。一般烟气中, CO2 的浓度达10%以上, 是SO2 浓度的50 100 倍。美国EpA和TVA 的实验证明, 当进口浆液的pH9 时, CO2的再碳酸化的作用是显著的。所以无论从生成软垢的角度还是从CO2 的再碳酸化作用讲, 石灰石浆液的进口pH9 时, 一定会结垢。总之, 一方面, pH 值越高, 二氧化硫的吸收速度就越快, 但是浆液容易结垢, 堵塞泵和管道, 这是烟气脱硫过程中最容易出现也是最难解决的问题。工业FGD 运行结果表明较低的pH 值可降低堵塞和结垢的概率。但若pH 值太低时, 则阻碍了SO2 的吸收。表1 为50C 时pH 值对CaSO31/2H2O 和CaSO42H2O 溶解度的影响另一方面, pH 值的变化对CaSO3 和CaSO4 的溶解度有着重要的影响, 如表1 所示, pH 值较高时,CaSO3 溶解度较小, 而CaSO4 溶解度则变化不大, 随着对SO2 的吸收, 石灰石浆液的pH 值降低吸收济中溶有较多的CaSO3, 并在石灰石表表形成一层液膜。而CaSO3 的溶解度又使液膜的pH 值上升, 溶解度的变小使液膜中的CaSO3 析出并
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