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文档简介

碳纤维增强尼龙的特点?碳纤维具有质轻、拉伸强度高、耐磨损、耐腐蚀、抗蠕变、导电、传热等特点,与玻璃纤维相比,模量高35倍,因而是一种获得高刚性和高强度尼龙材料的优良增强材料。碳纤维复合材料可分为长(连续)纤维增强和短纤维增强两大类。纤维长度可从300400m到几个毫米不等。过去10年中,人们在改进不同种类的碳纤维复合材料加工方法和性能方面投入了大量的研究。从预浸树脂到模塑法加工,从短纤维掺混塑料注射加工到层压成型,在碳纤维复合材料及制品制作方面积累了很多成功的经验。目前普遍认为,长(连续)纤维有高强、高韧方面的优越性,短切纤维有加工性好的特点。因此,长碳纤维复合材料在加工上完善成型工艺、短碳纤维复合材料进一步提高力学性能是碳纤维复合材料发展的方向。 根据碳纤维长度、表面处理方式及用量的不同,还可以制备综合性能优异、导电性能各异的导电材料,如抗静电材料、电磁屏蔽材料、面状发热体材料、电极材料等。碳纤维增强尼龙材料近年来发展很快,因为尼龙和碳纤维都是各自领域性能优异的材料,其复合材料综合体现了二者的优越性,强度与刚性比未增强的尼龙高很多,高温蠕变小,热稳定性显著提高,尺寸精度好,耐磨,阻尼性优良,与玻纤增强尼龙相比有更好的综合性能,如表所示。 增强纤维碳纤维玻璃纤维30%特性测试方法15%30%40%无添加相对密度JIS K71121.201.261.321.401.14拉伸强度/MPaASTM D63811718223517080(76)(116)(165)(100)(55)断裂伸长率/%ASTM D6384(6)4(4)3. 5(4)5(4.5)60(200)弯曲强度/MPaASTM D790210270330260130(101)(197)(264)(125)(65)弯曲弹性模量/MPaASTM D7909400161002200080003300(49)(106)(154)(40)(12)缺口冲击强度/(kJ/m2)ASTM D2564(7)5. 5(8)4(7)7(9)4(14)洛氏硬度(R标准)ASTM D785121(102)122(106)124(118)120(113)118(100)弯曲疲劳强度(106次)/旨3ASTM D67143(30)58(43)37(20)吸水率(23,24h)%ASTM D6700.80.650.650.71.5线胀系数/(105/KASTM D6961.3/100.7/80.6/61.5/810/10成型收缩率(流动方向)/%ASTM D9550.150.050.030.291.80热变形温度(1.82MPa)/ASTM D64824825025024866热导率W/(M*K)ASTM C1770.410.520.70.350.23动摩擦因数东丽法0.070.20.360.150.23磨耗量/g/m2)h东曲法试料4.011.014.015.07.0对磨材料(S45C)0.20.10.21.90.2体积电阻率/ cmASTM D2571001000101001010010171017 注:()内为吸水时的值,无增强纤维时的含水率为2.5,含增强纤维15%、30%、40%时含水率分别为1.9%、 1.6%、1.5%;线胀系数用流动方向/垂直方向表示。 复合材料的力学性能主要与基础树脂、增强纤维性质、纤维与树脂界面的结合程度、成型挤出工艺、增强纤维的长度及分布状态有关。要想得到高强度的碳纤维增强PA66,应尽量使碳纤维保持较大的长径比,在螺杆组合得当的情况下,保证碳纤维一定的长度是有可能的,一般长度分布在0.2.30mm最大长度在0.5mm。 碳纤维增强尼龙与玻璃纤维增强尼龙有很大差异。碳纤维不耐剪切,在螺杆组合设计上要保证剪切力适当,使纤维长度在要求的尺寸范围内。在熔融区要保证尼龙充分熔融,在捏合区要适当减少捏合元件,以保证碳纤维有一定的长度,才能产生较好的增强效果。在双螺杆挤出中,在保证碳纤维在尼龙基体中分散良好的前提下,应尽可能保证碳纤维有较大的长径比,以最大限度地发挥碳纤维的增强作用。 碳纤维是综合性能很全面的材料之一,其价格也较为昂贵。使用碳纤维增强尼龙,在提高尼龙的多项性能的同时,也使得制成品的成本及加工难度相应提高。因此在满足使用条件及设计余量的情况下,碳纤维有一经济加入量。通过实验,发现碳纤维加入量与制成的复合材料力学性能之间存在着图所示的半定量关系。 碳纤维增强PA66和纯PA66的剪切应力随剪切速率的提高而增大,在应力相同的情况下,碳纤维增强PA66的剪切速率大于纯PA66的剪切速率。由于在碳纤维增强PA66中,碳纤维相当于固体粒子,在一定的剪切应力下有流动滞后作用,从而表现出剪切速率比纯PA66的要大。纯PA66的表观黏度随剪切速率增加而减小,表现为假塑性特征。碳纤维与PA66分子间容易产生界面滑移,因而熔体黏度比纯PA66低。但是,随着剪切速率的增大,一方面,固体粒子的流动滞后作用变得明显,另一方面,碳纤维的粒子尺寸受应力作用而变小,粒子数增加,从而使得表观黏度增加,这对加工不利。所以在制备碳纤维增强尼龙时要注意这一点。 碳纤维/尼龙复合材料具备了代替金属的优异性能,且质轻高韧,易于加工,其应用范围几乎涉及国民经济的各个领域。 1.汽车工业碳纤维增强尼龙复合材料广泛应用于汽车工业,这主要是因为上述材料的耐油性、耐磨性和抗蠕变性极佳,代替传统的金属材料时具有重量轻的优势。包括PA66在内的多种工程塑料被碳纤维增强后正逐渐取代早先汽车用金属压铸构件,如燃料箱等。在美国、西欧和日本,尼龙几乎用于汽车的所有部位,如发动机部位、电气部位和车体部位。碳纤维增强尼龙复合材料具有较强的耐疲劳能力,这种特性使其应用于汽车内燃机同步驱动齿轮的制造。德国重型柴油机就使用了这种材料制造齿轮、管接头等零件。 2.国防工业美国印第安纳Wikon-Fiberfil公司开发了含碳纤维40%的PA66复合材料,牌号为NylamM1501,其性能超过目前使用的其它高强度材料。这种材料可代替金属,主要用于国防与宇航领域。美国MX导弹使用40%碳纤维增强PA66代替铝合金制造导弹发动机部件。英国亨廷公司开发的火箭筒的筒体大部分为碳纤维增强尼龙制造,两节型的发射筒用长纤维卷绕法制造,箭弹弹尾也由上述材料制成。 3.航空航天美国比奇飞机公司研制的双发小型公务机,其主机翼、鸭翼、稳定翼、短舱等70%的部分使用了碳纤维增强/环氧/尼龙材料,新材料比传统的铝材轻19%,这对提高速度、节省燃料极其有利。美国LNP公司使用碳纤维增强PA612制造波音757飞机发动机上的一些部件。他们用碳纤维加入量40%的PA612注射成型尺寸为20.32cm30.48cm、厚度为0.0381cm的发动机气窗部件,有效使用期达20年以上,具有良好的经济性和长效性。目前,波音公司正在用其制造民用飞机的机舱。 4.文体用品日本Osaka公司计划使用反应式注射方式生产尼龙/长碳纤维复合材料以满足生产文体用品的要求。具体做法是:先使尼龙单体与预先放置的连续纤维进行混合,注射成型时再引发聚合使其成型。此方式适用于制造薄壁型产品。该公司计划使用其制造网球拍和高尔夫球棒,也可用其制造头盔、汽车防撞杠和机器人手臂等。玻璃纤维增强尼龙的特点?用高强度纤维与树脂配合后能提高基体的物理力学性能,其增强效果主要依赖于纤维材料与基体的牢固粘接,使塑料所受负荷能转移到高强度纤维上,并将负荷由局部传递到较大范围甚至于整个物体。典型的增强纤维有玻璃纤维、碳纤维、石棉纤维和钛酸钾、氧化锌等晶须。采用纤维增强尼龙可以成倍提高尼龙的强度,大幅度提高其热变形温度,是制造高强度耐热尼龙的有效途径。表是玻纤增强型PA6与纯PA6的性能对比。 性 能ASTM试验方法PA6GF30%增强PA6拉伸强度/MPaD57074160断裂伸长率/%D6382005弯曲强度/MPaD790125240弯曲模量/MPaD79026007500缺口冲击强度/(J/m)D25656110玻璃纤维增强尼龙生产工艺有两种,一是短纤法,即短玻璃纤维与尼龙经混合后挤出造粒。另一种是长纤法,玻纤与尼龙从不同的位置进入双螺杆挤出机:尼龙与助剂混合后加入料斗,玻璃纤维则从玻纤人口处通过螺杆转动将其连续带入螺杆。 玻璃纤维增强尼龙材料是较为常用的纤维增强改性方法。玻璃纤维具有高强度、耐候、耐热、绝缘性好等特点,与其它纤维相比较,玻璃纤维的价格低廉,是廉价髙性能增强材料。玻璃纤维的化学组成为:Si0252.4%、(CaO+MgO)21.4%、(Al203+Fe203)14.4%、(B2O3+BaO)4.3%,(Na20+K20)0.8%,密度2.54g/cm3,拉伸强度3000MPa,拉伸模量7.5X103MPa。一般采用含碱金属氧化物在2%以下的无碱玻纤。玻纤组成不同,强度和模量也不相同。如直径为5m的纤维,无碱玻纤的抗张强度为2000MPa,而中碱玻纤(含碱金属氧化物6%12%)抗张强度只有1600MPa。玻纤强度还与长度、直径有关,如在同样直径情况下,长度分别为5mm、90mm时,拉伸强度分别为1500MPa、760MPa。而在同样长度情况下,直径分别为12.5m,5m时,拉伸强度分别为1200MPa,2500MPa。玻纤在增强塑料中的分散形式有平行排列、相互垂直、杂乱排列、织物形状排布等,对制品的力学性能都有很大影响。玻纤含量对塑料制品的力学性能也有很大影响。玻纤与基体树脂界面粘接情况,对玻纤增强塑料的影响最为重要。若界面粘接不好,玻纤就发挥不了增强作用,因此常用偶联剂处理玻纤表面,以此提高玻纤的增强效果。一般选用无碱玻纤作为增强材料,其电绝缘性好,力学强度高,水解度低,耐水、耐弱碱性好。 1.玻璃纤维增强尼龙的作用机理在共混过程中,玻璃纤维在螺杆挤出机的高剪切作用下,被切成一定长度的纤维,并均匀地分布在PA基体树脂中。混合挤出过程中,玻璃纤维会沿轴向方向产生一定程度的取向,当制品受外力作用时,从基体传到玻璃纤维,力的作用方向发生变化,即沿着纤维取向的方向传递。这种传递作用,在一定程度上起到力的分散作用。换言之,即为能量的分散作用,从而增强了材料承受外力作用的能力。在宏观上,显示出材料的弯曲强度、拉伸强度等力学性能的大幅度提高。 2.玻璃纤维增强尼龙生产的主要控制因素在制备过程中,玻璃纤维的分散、玻璃纤维与尼龙基料的粘接、玻璃纤维尺寸及分布、各种助剂的正确应用、工艺条件的调整、螺杆组合及转速的控制等因素均会影响产品性能。 玻璃纤维单纤的直径对增强PA的力学性能有较大的影响。一般来说,玻璃纤维直径控制在1020m范围内,玻璃纤维直径太粗,与PA的粘接性就差,引起产品力学性能下降。玻璃纤维太细时,易被螺杆剪切成细微粉末,从而失去纤维的增强作用。纤维直径对增强PA66力学性能的影响见表。 性能玻纤长度/m471013拉伸强度/MPa154.7157160.2164.4弯曲强度/MPa195.4225222.8242.8弯曲弹性模量/GPa8.9110.2210.8211.22缺口冲击强度/(kJ/m2)13.71516.117.5纤维长度是决定纤维增强复合材料的又一主要因素。玻纤长度对复合材料拉伸强度的贡献可以从两个方面来理解:一方面是在玻纤长度小于临界长度的情况下,随着玻纤长度的增加,玻纤与树脂的界面面积增大,复合材料断裂时,玻纤从树脂中抽出的阻力加大,从而提高了承受拉伸载荷的能力。另一方面,玻纤长度的增加可使部分玻纤的长度达到临界长度。当复合材料断裂时伴随着更多玻纤的断裂,同样使承受拉伸载荷的能力提高。在承受弯曲载荷的情况下,复合材料承载而受压、继而受拉。弯曲性能对玻纤长度的依赖关系与拉伸性能的情形基本一致。在冲击载荷作用下,较长玻纤的抽出或断裂可吸收大量冲击能,从而使复合材料的冲击强度明显提高。长玻纤比短玻纤具有更佳的增强效果,拓宽了PA6在汽车、机械、电器和军工领域内的应用。采用熔体浸渍工艺制备了长玻纤增强PA6料,性能见表所示。由表4可以看出,长玻纤增强尼龙复合材料的力学性能明显优于短玻纤尼龙复合材料。 性 能玻璃纤维直径/m101315拉伸强度/MPa207189182断裂伸长率/%3.33.02.8弯曲强度/MPa291271262弯曲弹性模量/GPa4.08.78.6缺口悬臂梁冲击强度/(kJ/m2)11.111.912.5无缺口悬臂梁冲击强度/(kJ/m2)816761一般来说,玻璃纤维含量越高,尼龙的力学性能越高,近年来,市场上出现的一些高刚性尼龙,就是玻璃纤维含量高的增强尼龙,最高含量可达到60%。但实际生产中应根据市场需要来确定玻璃纤维的含量。玻璃纤维含量太高时,对设备的磨损更严重,缩短螺杆的使用寿命。另外,玻璃纤维含量对熔体流动性能有较大影响。随着玻璃纤维含量的增加,产品的流动性下降,因而为成型加工带来一定的不利影响,对于大型、复杂结构的制件必须考虑如何保证物料加工的流动性,同时,还应改变加工工艺,以满足制品的要求。玻纤含量太大时,材料的冲击韧性下降,材料变脆,影响其使用。 在玻纤增强尼龙生产中,玻纤在树脂基体中均匀分散与粘接对产品性能影响很大,在挤出过程中,玻纤的分散主要通过双螺杆的剪切混合作用实现。所以,双螺杆挤出机剪切元件的尺寸、组合形式至关重要。对双螺杆组合进行调整,安装一些捏合块,提供必要的剪切作用和捏合作用是十分重要的。除了螺杆组合外,选择不同的螺杆转速也能实现不同的剪切混合效果。螺杆转速的高低,间接的反映了熔体在螺杆中的停留时间,熔体停留时间的长短直接影响基料的熔融塑化效果及 切作用小导致玻璃纤维分散不均匀,物料不能得到充分塑化混合,使得增强尼龙性能不均匀;螺杆速度太高,剪切混合作用虽然得到增强,但会产生大量摩擦热,使得基料及部分助剂发生热分解,影响产品质量。螺杆转速设定原则是:a.低玻璃纤维含量时,可适度提高转速;b.高玻璃纤维含量时,应采用中低转速;c.对于阻燃增强,由于阻燃剂易产生热分解,宜采用低转速。 根据玻璃纤维含量及基料相对分子质量不同,采用适当的共混挤出温度。如挤出温度低,玻璃纤维的包裹效果差,玻璃纤维外露,制品表面粗糙,脆性大;挤出温度高,则易造成基体氧化分解,使产品力学性能差。玻纤含量小时,挤出温度可选择在熔点附近,玻璃纤维含量高时,应高于熔点。 玻纤与基体之间的结合力起着控制聚合物复合材料力学性能的重要作用,并主要受玻纤表面处理的影响。偶联剂是某些具有特定基团的化合物,它能通过化学或物理作用将两种性质差异很大的材料结合起来。硅烷偶联剂在玻纤表面的应用能起到改善结合力的作用,玻纤表面经有机化处理后,增强了玻纤与尼龙间的粘接力,提高了产品的力学性能。一般来讲,要根据基料性能采用不同的偶联剂,同时要求在挤出温度下不分解、不挥发的偶联剂。适合尼龙用的硅烷偶联剂有KH-550、KH-560、KH-570等,这类偶联剂作为玻璃纤维的表面处理剂很合适,因分子中含有氨基、羰基、羧基或环氧基团,与尼龙有较好的相容性。对于不同熔点的尼龙,应使用不同的偶联剂。PA6、PA1010、PA12、PAll、PA610等可用KH-550,而高熔点PA66、PA46等用KH-560或KH-570为好。通过对比实验表明,用A1100偶联剂处理的玻纤较比用A187及其它偶联剂处理的玻纤增强效果好。A1100的结构式为NH2-CH2-CH2-Si-(OC2H5)3,它的垸氧基通过水解成硅羟基而相互缩聚,同时与玻纤中的硅羟基发生缩聚。A1100中的氨基又能够在尼龙聚合过程中,与酰亚胺结构中的羧基相连接,于是A1100通过化学键将玻纤和基体结合起来,在玻纤和基体之间形成一层具有一定结合强度的界面,从而将基体所受载荷传递给纤维,发挥纤维的增强作用。阻燃尼龙的特性及影晌因素?在尼龙树脂中加入阻燃剂,较好地解决了尼龙易燃烧的缺点,扩大了在电气、电子、电器行业的应用。从性能特征上讲,阻燃尼龙与纯尼龙有以下几方面的变化: 1.力学性能普遍下降不管是添加哪种阻燃剂都对尼龙力学性能产生影响,但红磷、氮系阻燃尼龙相对好一些。对于用作结构部件来说,阻燃增强尼龙可以满足需要; 2.加工流动性能有所提高添加低分子化合物对提高尼龙的加工流动性有一定积极作用。特别是在添加合适的分散剂的情况下,材料的流动性得到较大的改善。值得一提的是氮系阻燃尼龙流动性特别优良; 3.耐热性有所改变,溴系阻燃尼龙的耐热性较纯尼龙有所下降。当然,通过添加适当的抗氧剂可以弥补这一缺陷。此外,在成型加工过程中,尽可能降低其加工温度,避免材料的热氧老化问题; 4.耐摩擦性能下降,加入阻燃剂后会使尼龙的耐摩擦性能下降。所以,阻燃尼龙一般不适合用作耐磨材料。 阻燃剂的加入对产品力学性能有较大影响,由于阻燃剂大多数是低分子化合物,与尼龙的相容性较差。因此,阻燃剂的加入会降低尼龙的力学性能。随着阻燃剂用量的增加,阻燃PA6、阻燃PA66的冲击强度和弯曲强度呈下降趋势。阻燃尼龙中阻燃剂分散均匀与否,对阻燃效果有一定影响。通过表面处理的办法,可提高阻燃剂与尼龙基体间的粘接与分散性。有利于减少阻燃剂用量,既可降低生产成本,又能提高产品力学性能。 适用于尼龙的阻燃剂主要有有机卤化物、磷化物和氮化物,此外还有锑化物、硼化物等无机阻燃剂。考虑到无机阻燃剂对材料力学性能的影响较大,所以选择卤化物、磷化物和氮化物作为玻纤增强PA66的阻燃剂,它们的阻燃效果见表4-34。由表4-34可知,加入卤系阻燃剂可得到较高阻燃等级和较高的氧指数;较少量的红磷也可达到同样的阻燃效果;而氮系阻燃剂的阻燃效果却不如卤化物和红磷,这是因为氮化物能促使PA66滴落。因此在选择使用何种阻燃剂时,要考虑到它们对产品的阻燃效果。 表几种阻燃剂对玻纤增强PA66的阻燃效果阻燃体系拉伸强度/MPa缺口冲击强度/(kJ/m2)无16411红磷1607溴化物1605.7氯化物1173.8表列出用不同阻燃剂阻燃的玻纤增强PA66的力学性能。由表可见,玻纤增强PA66中加入几种阻燃剂后其力学性能均下降,其中加入红磷的玻纤增强PA66因加入量较少而其力学性能下降幅度也小,溴化物阻燃的玻纤增强PA66也保留了较高的拉伸强度和冲击强度;而氯化物阻燃的玻纤增强PA66的力学性能下降幅度较大。所以当对材料的力学性能要求较髙时,应选择红磷和溴化物为阻燃剂。也就是说,在实际生产中,要选择合适的阻燃剂来满足不同尼龙阻燃制品的力学性能要求。 表不同阻燃剂阻燃的玻纤增强PA66的力学性能 阻燃体系阻燃剂用量/%氧指数燃烧性氯化物1535V-O溴化物1529V-O红磷7.531V-O氯化物1526HB3028.9V-O就单一阻燃剂来说,要达到V-0级,红磷的用量约5%7%,溴系阻燃剂用量在15%17%,协效剂Sb2O3用量在5%8%,氮系阻燃剂只能达到V-2级。而这三种阻燃剂复合,可使用量减少,说明三者之间存在一定的协同作用(见表)。PA66的分解温度较高,多采用热稳定性较好的芳香族溴系阻燃剂,其中十溴二苯醚阻燃效率较高且成本较低,但容易渗析到材料表面,起霜现象严重。采用十溴二苯乙垸可改善这一不足。PA66燃烧有滴落现象,添加适量的蒙脱土可起到明显的抗滴落作用。根据复配体系中组分的不同含量设计配方,测试试样的OI,如表所示。由表可以看出,添加20%磷酸三苯酯阻燃效果并不佳,第2组添加含溴阻燃剂与Sb2O3的复配体系,OI增加到28。很明显,磷、溴、锑三种元素复配阻燃效果最佳,三者间可能发生一定的协同作用,且添加量大,阻燃效果明显,OI最高达到33.6,达到UL94V-0级(1.6mm)。但添加十溴二苯乙烷的配方生成一定的黑烟且存在滴落现象,Sb2O3的加入可改善这一缺点,有一定的抑烟作用,滴落变得不明显。6和7配方中引入磷-无机体系,目的在于改善PA66燃烧过程中产生的黑烟。添加TPP、Mg(OH)2、纳米蒙脱土后发现燃烧时几乎看不到黑烟,OI提高了6.7,同样达到UL94V-0级(1.6mm)。合阻燃体系的阻燃效果填充增强尼龙的特性?尼龙树脂因填料而引起的补强效果,取决于填料的粒径、形状(针状、片状、球状)、长径比和表面处理剂。在选择填料时,除上述因素外,填料的耐热性、耐药品性和电气特性等也应加以考虑。目前市售的填料增强尼龙,以低翘曲、低线膨胀系数、表面改性和赋予电镀性等性能提高为目的。不仅单独使用填料,而且与玻璃纤维合并使用,即是所谓的混杂化(hybrid)增强。填充增强尼龙的主要特征是刚性高、成型收缩小、硬度大、成本低,其主要性能见表。 项目云母/PASCM1001R(日Taray)A30301N(尤尼吉卡)无机填料含量/%403030密度/(g/cm3)1.501.511.38拉伸强度/MPa110.088.380.4断裂伸长率/%2.04.07.0弯曲强度/MPa170.0142.0127.0弯曲弹性模量/MPa520058804410悬臂梁冲击强度(缺口)/(J/m)30.034.224.4热变形温度(1.82MPa)/190.0150.0120.0收缩率/%0.60.70.81.00.91.1 性质玻璃纤维/高岭土混杂增强PA66滑石粉增强PA6干态相对湿度50%拉伸强度/MPa90998633断裂伸长率/%4.3310弯曲强度/MPa14.71510920弯曲模量/MPa80007380042200悬臂梁冲击强度/(J/m)缺口333238无缺口620热变形温度/0. 46MPa18325018. 2MPa212280 注:杜邦Minlonlic东丽CM1011RZ尼龙用増韧剂种类和特性的特点?用作尼龙增韧的增韧剂大致分为四类:橡胶弹性体、热塑性弹性体、刚性有机共聚物、无机刚性填料。但并不是所有弹性体都适合尼龙的增韧。尼龙是一种具有极性的结晶性高聚物,一般来说,带有极性的弹性体较适合尼龙。当然,通过接枝共聚,在非极性弹性体大分子链中引入极性基团也是可行的途径。 1.橡胶弹性体橡胶弹性体是聚合物理想的增韧剂。主要是橡胶具有很高的韧性、特别低的Tg,能赋予塑料优良的抗低温脆性。用作尼龙增韧剂的橡胶有EPM、EPDM、NBR、38尺等,热塑性弹性体有SBS、SEBS、EVA、EAA,使用最多的是EPDM。橡胶用作尼龙的增韧剂,在使用前最好先进行硫化。橡胶适度交联,使其由线性结构变成网状结构,才具有优异的改性效果。 2.热塑性弹性体热塑性弹性体与橡胶不同之处就是不需硫化交联可直接使用。其弹性接近橡胶,热塑性弹性体为共聚高分子或接枝共聚物。SBS由于大分子中丁二烯的存在赋予了SBS很高的弹性,丁二烯含量不同SBS的弹性亦不一样。SEBS是SBS经氢化后的产品,该产品最大的特点是耐候性比SBS强。热塑性弹性体增韧尼龙与橡胶增韧尼龙在性能上还有一定差别,前者弯曲强度等刚性性能较后者高。 3.刚性有机高分子刚性有机粒子增韧的研究远不如弹性体的研究那么广泛和深入。对尼龙起增韧作用的有机高分子的品种不是很多,如液晶高分子类。但从增韧原理上讲,Tg比尼龙低的聚合物对尼龙都有一定的增韧作用,如PP、PE、ABS等。此类聚合物的增韧效果不如弹性体。 4.刚性无机粒子当无机填料颗粒大小达到纳米级尺寸时,具有一定的增韧作用,如CaCO3、滑石粉、蒙脱土、硅灰石等。刚性粒子对尼龙有一定的增韧效果,能提高尼龙的刚性,但不如弹性体的增韧作用显著。若要获得韧性好、刚性高的增韧尼龙,采用复合增韧剂或增韧增强复合化技术是十分必要的。注塑过程中改性尼龙的应用介绍?PA改性料 由于PA强极性的特点,吸湿性强,尺寸稳定性差,但可以通过改性来改善。1.玻璃纤维增强PA在PA加入30%的玻璃纤维,PA的力学性能、尺寸稳定性、耐热性、耐老化性能有明显提高,耐疲劳强度是未增强的2.5倍。玻璃纤维增强PA的成型工艺与未增强时大致相同,但因流动较增强前差,所以注射压力和注射速度要适当提高,机筒温度提高10-40。由于玻纤在注塑过程中会沿流动方向取向,引起力学性能和收缩率在取向方向上增强,导致制品变形翘曲,因此,模具设计时,浇口的位置、形状要合理,工艺上可以提高模具的温度,制品取出后放入热水中让其缓慢冷却。另外,加入玻纤的比例越大,其对注塑机的塑化元件的磨损越大,最好是采用双金属螺杆、机筒。2.阻燃PA由于在PA中加入了阻燃剂,大部分阻燃剂在高温下易分解,释放出酸性物质,对金属具有腐蚀作用,因此,塑化元件(螺杆、过胶头、过胶圈、过胶垫圈、法兰等)需镀硬鉻处理。工艺方面,尽量控制机筒温度不能过高,注射速度不能太快,以避免因胶料温度过高而分解引起制品变色和力学性能下降。3.透明PA具有良好的拉伸强度、耐冲击强度、刚性、耐磨性、耐化学性、表面硬度等性能,透光率高,与光学玻璃相近,加工温度为300-315,成型加工时,需严格控制机筒温度,熔体温度太高会因降解而导致制品变色,温度太低会因塑化不良而影响制品的透明度。模具温度尽量取低些,模具温度高会因结晶而使制品的透明度降低。4.耐候PA在PA中加入了碳黑等吸收紫外线的助剂,这些对PA的自润滑性和对金属的磨损大大增强,成型加工时会影响下料和磨损机件。因此,需要采用进料能力强及耐磨性高的螺杆、机筒、过胶头、过胶圈、过胶垫圈组合。尼龙的改性配方?配方一:防水聚酰胺共混物的配方 尼龙-46 44.0份重 PET聚酯 44份重 聚硅氧垸偶联剂TrefilE60110.0份重 玻璃纤维2.0份重 上述成分混合,挤出或注射成型,拉伸强度为74MPa,缺口冲击强度为0.05kJ/m,100下吸水率为0.58%,具有良好的机械强度和耐热性。 配方二:具有良好气密性的模塑热塑性尼龙配方 尼龙-612 80份重 85/15的氯乙烯/偏二氯乙烯共聚物 10份重 皂化EVA10份重 上述混合物用于挤出注射各种包装容器,有良好的低温抗冲击强度和良好的阻气性。 配方三:具有良好刚性、冲击强度和耐溶剂性的尼龙混合物配方 聚2,6-二甲基-1,4-亚甲基苯醚 48份重尼龙-6(德国BASF公司生产的ULtramid牌号)48份重TiO2(粒径为0.2um) 6份重 上述混合物造粒,注塑成制品,冲击强度为0.18kJ/m具有良好的耐汽油性。 配方四:油性的聚酰胺配方 尼龙-6 100份重石蜡3-5PHR 增容剂N-甲基吡咯烷酮12PHR 上述配方可以提高硬度、柔软性和抗磨能力,降低吸水率,使之1%。事先把石蜡和增容剂混合好,再加入尼龙中去。 配方五:具有良好抗静电和耐腐蚀的尼龙配方 聚酰胺橡胶140份重苯乙烯系热弹体595份重端羰基、环氧基、亚氨基、羟基、环氧垸基的改性聚乙烯050份重无机碱金属盐Mg(OH)2、Ca(OH)2等0.0110份重配方六:用于注塑成型的聚酰胺-聚烯烃共混物配方 尼龙-6 60份重 0.35%的马来酸酐接枝的等规聚丙烯 10份重 PP 30份重 乙二胺四乙酸(EDTA) 0.2份重 上述成分混合造粒,可用于注塑成型。 配方七:高冲击强度和耐热的聚酰胺共混配方 尼龙-6 78份重氢化丁苯橡胶TaftecM19533.5份重 氢化丁苯橡胶SBRTuftecH105215.5份重 以氯化三苯六酸酐为端基的氢化聚丁二烯1.0份重 配方八:烧结尼龙-环氧复合新材料的配方 以尼龙-1010,尼龙-6,尼龙-66三元共聚尼龙10%25% 环氧树脂6101或618或6015%-30% 双氰双胺3%尼龙-1010(或尼龙-6或尼龙-66)粉末10%40% 上述成分混合均匀,在100份重的上述组分混合物粉末中,添加740份重的青铜粉,空心玻璃微珠120份重,玻璃纤维或云母粉520份重,聚四氟乙烯(或PE)520份重,再加入适量的二硫化钼、石墨粉、炭黑,烘干装入金属模具中压制成型,在150270温度下2040min烧结成型,冷却后整理加工,浸油而成制品。尼龙合金的概述?尼龙因具有良好均衡的综合性能,被广泛用于汽车、电子电器、机械、铁路、兵器、建筑及体育等各种领域。尼龙巳从发明初期作为其它传统材料的替代物,发展成为目前国民经济建设中重要的工业合成材料。但由于尼龙本身存在着耐热不高、极易吸湿、成型性和尺寸稳定性差等缺陷限制了使用。而若与某些聚合物共混,则可弥补其不足。为了提高尼龙塑料的性能,目前正向着合金化、复合化的方向发展。尼龙合金技术是尼龙髙性能化、高功能化的重要途径,而且具有时间短、设备简单、成本低的优点。 高分子合金是指由两种或两种以上的聚合物组成的多组分体系,又称为聚合物合金。高分子合金的制备方法分为化学法和物理共混法。尼龙合金是以尼龙为主体,掺混其它聚合物共混而成的高分子多组分体系。尼龙可与很多聚合物经相容化处理后制成合金,主要种类如下: PA/PP,PEPA/PP0、PPSPA/PP、PBT、PET 尼龙共混合金PA/PTFE PA/PS、ABSPA/PA PA/PPTA、6T、9T、LCP 如提高耐冲击的品种有PA/弹性体、PA/ABS和PA/橡胶等。既耐冲击又具有高的耐PA/PP0,PA/PAR(聚芳酯);提高机械强度的有PA/PBT、PA/PC;降低吸水性、提高制品尺寸稳定的有PA/PP、PA/PE;提高染色性的有PA/PET。PA还可与PT-FE、PPS、有机硅制成摩擦性能优异等特殊性能的合金。尼龙合金和其它塑料合金一样,既包括机械共混物,又包括嵌段、接枝共聚物和共混时发生化学变化而形成的聚合物复合材料。 20世纪7080年代是尼龙合金开发与应用的发展期。1974年,Ide和Hasegwa首次发表了PA/PP共混合金,1976年杜邦公司推出Zytl-ST系列PA66合金,从而揭开了PA合金开发的序幕。先后有荷兰DSM公司、德国的BASF公司、日本的宇部兴产、美国的孟山都、日本的三菱瓦斯、旭化成、东丽、三井化学、美国的GE等大公司相继开发出ABS/PA6、PA/PP、PA6/PE、PA/PC、PA66/PA12、PA66/PPA66/PE,PA66/EPDM等合金。 在增韧机理方面,在传统的理论基础上,提出了银纹化-剪切带理论,又产生了空穴化理论、逾渗理论、刚性有机粒子增韧机理等。在高分子合金微观结构、相容剂评价、特性分析、合金力学性能评价等方面取得了很多重要成果,有力地促进了尼龙合金技术的发展。在制备技术方面,开发了大量的非反应型增容剂与反应型相容剂,解决了尼龙合金制备的关键问题。同时,共混改性设备如双螺杆挤出机技术日趋成熟,为共混改性聚合物产业化提供了 物质基础。 另外,PA的增韧机理由定性描述向定量分析发展,纳米复合技术成功地用于尼龙合金,IPN技术、动态硫化技术、反应挤出共混技术的应用,使高性能的尼龙合金产品不断问世,如耐高温尼龙合金PPO/PA66、阻隔尼龙合金PA66/PA6/PE等。由于世界汽车的轻量化、小型化,为尼龙合金提供了广阔的市场。以汽车进气管的塑料化为标志,熔芯法、旋转法注射成型技术的应用,也推进了尼龙合金的发展。尼龙合金化的目的?尼龙是强极性分子,分子间能形成氢键,有一定的反应活性,为结晶性聚合物。尼龙的吸水性大,影响制品的尺寸稳定性和电性能。其耐热性和低温抗冲击性能也需要提高。因此,尼龙合金化的目的如下:提高尼龙的耐热性。一个引人注目的实例是PA66/PP0系列、A6/6T合金。PPO与PA66共混,大大提高了PA66的耐热性和尺寸稳定性。这种合金代替钛钢作汽车的外防护板材料以及车轮盖板,可自动烧结涂装。PA66/6丁合金可在200下长期工作。改善尼龙的吸水性、尺寸稳定性,可加入聚烯烃,有效地降低尼龙的吸湿性,提高制品的尺寸稳定性。提高尼龙的耐药性和耐磨耗性,如PA/PBT和PA/PTFE,赋予尼龙优良的耐磨性。提高尼龙的低温抗冲击性。PA的低温韧性的改善,可通过与PA、POE、EVA、EPDM、SBS等多元复合来实现。提高尼龙的刚性。PA的弯曲强度及模量较高,但仍不能满足某些用途的要求,通过与聚对苯二甲酰对苯二胺(PP-TA)、半芳香族PA、热致性液晶高分子(TLCP)共混,可制备出高刚性高强度尼龙合金尼龙合金的设计?尼龙合金的性能与组成,与共混体的形态结构有着密切联系,因此尼龙合金的设计包括共混改性组分的选择、相容剂设计、合金结构的设计与性能检测。 1.改性组分的选择 合适的组分是制造理想合金的基本条件,原则如下:具有针对性;符合相容性原则;共混组分黏度比原则;性能价格比原则。 2.相容剂的设计 在尼龙合金制备中,相容剂的设计与制造是尼龙合金制造的核心。根据反应官能团的结构特征,反应聚合物大致分为马来酸酐型相容剂、羧酸型相容剂、甲基丙烯酸缩水甘油醚相容剂。 对于尼龙合金相容剂的设计与选择应注意的问题是:对于非极性聚合物与尼龙的共混合金,其相容剂的结构特征是具有与尼龙大分子链中的端基发生反应的极性基团,同时与非极性聚合物有很好的互容性;对于极性聚合物与尼龙的共混合金,宜选择单体共聚物作相容剂;相容剂的相对分子质量应适当小于共混组分的相对分子质量,利于在熔融共混中流动与分散;相容剂的极性基团含量大,有利于增加与共混组分的反应概率,提高其相容化作用尼龙合金的品种与性能?尼龙分子链端氨基或羧基具有高的反应性及形成氢键的能力,可通过反应性增容或相容剂增容与许多聚合物共混,形成性能优良的尼龙合金材料。近年来,研究得较为活跃的有PA/PO合金、PA/弹性体合金、PA/ABS合金、PA/PPO合金、PA/PPS合金等。在众多的尼龙中,由于PA6、PA66的用量最大,价格相对便宜,同时,我国特有的PA1010在某些领域的应用显现其优越性。所以对PA6、PA66、PA1010合金研究特别多,商品化品种也越来越多。 (1)PA/PP合金 在PA6、PA66中加入PP能有效地改善其吸湿性,提高制品的尺寸稳定性。同时PP对PA6、PA66有一定的增韧作用。 PA6/PP合金是研究最多的合金之一,很多学者都是从提高PA6/PP相容性的角度,研究不同接枝共聚PA对PA/PP的增容作用。采用不同的接枝单体,可制备出不同性能的相容剂。相容剂的增容作用与自身相对分子质量大小、极性基团与PA6大分子末端氨基的反应活性有一定关系。合金的力学性能与相容剂种类及用量有关。 不同单体接枝PP的增容作用作PP接枝共聚的单体有马来酸酐、马来酸二丁酯、衣康酸、丙烯酸及其酯等,表列出几种接枝PP对PP66/PP合金力学性能的影响。从表看出:PP-g-MAC的增容效果最好,PP-g-DBM次之,PP-g-MAH稍差些。 表不同接枝PP对PA66/PP合金性能影响 接枝PP用量拉伸强度/MPa缺口冲击强度/(kJ/m2)PP-g-MAH5.030.662.98PP-g-DBM5.033.693.40PP-g-MAC10.058.060.0PP-g-MAH10.050.025.0 注:MAH一马来酸酐;DBM马来酸二丁酯;MAC马来酸 接枝共聚物相对分子质量对PA6/PP合金力学性能的影响接枝PP的熔体流动速率大,其增容效果好。这可能是高流动性接枝PP的接枝率较高,与PA6的化学结合点增多,同时接枝PP的高流动性也增加了与PA6反应的几率所致,见表。 表MFR不同的接枝PP(MPP)增容PA6合金的性能 项目PA6/PP/MPPPA6/PPMPP的熔体流动速率/(g/10min)3.86.7拉伸强度/MPa45.047.543.7弯曲强度/MPa62.966.658.9缺口冲击强度/(kJ/m2)21.651.820.4接枝PP用量与合金冲击强度的关系如表所示,两种接枝共聚物PP的用量不同,合金的冲击强度差异很大。 表接枝PP用量对合金冲击性能的影晌 缺冲击强度/(kJ/m2)接枝PP用量05101520PP-g-MAH4.641.040.237.837.5PP-g-ITA4.678.2118.2不断不断PA6/PP合金的流变特征通过研究PA6/PP/PP-g-DBM合金的流动性,揭示了一个普遍规律:体系中接枝PP的存在,降低了合金的流动性,且随着接枝PP用量的增加,合金的流动性随之下降。同时体系中随着PA6的增加,流动性随之提高。由图可知,黏度随剪切速率而变化的规律基本相同,表现出假塑性行为。但增容共混物的黏度明显增加,这是因为加入PP-g-DBM后,在共混过程中反应形成了PP-g-PA6所致。一方面,PP-g-PA6增加了PP与PA6两相的相容性,使得分散相粒径减小,体系的强度增加;另一方面;PP-g-PA6分散在两相界面上,增加了两相的结合力,在流动过程中,两相相互制约,导致黏度增加。此外,PP-g-PA6的相对分子质量较PA和PP相对分子质量都大,也是导致黏度增加的一个原因。 几种PA6/PP合金的力学性能一般来说,PP的加人导致PA6合金的弯曲强度,拉伸强度比纯PA6低。可通过同时增强来提高PA6/PP合金的力学强度。几种PA/PP合金的力学性能见表,填充增强PA6/PP合金力学性能见表。 表几种PA6/PP合金的力学性能项目日本昭和电工S400清华大学PA6/EPDM清华大学PA6/PP岳阳石油化工总厂PA6/PP相对湿度0%相对湿度50%相对湿度0%相对湿度50%湿态干态相对湿度0%相对湿度50%拉伸强度/MPa48. O42.152.942.256.262.347.043.0断裂伸长率/%50. 02004412680250弯曲强度/MPa71. 544.05.966.181.087.091.052.5冲击强度/(kJ/cm2)8. 311.614.924.06.36.021.028.0饱和吸水率/%1.3弯曲弹性模量/GPa2.0表填充增强PA6/PP合金力学性能 填充增强体系拉伸强度/MPa弯曲强度/MPa断裂伸长率/%弯曲弹性模量/GPa缺口冲击强度/(kJ/m)Al507651.51.6461.2Al/滑石粉90/1047. 858.42.0855.380/2044.62764.82.5044.8Al/云母90/1053.25064.72.6162.980/2054.41981.03.6465.7A246.011248.61.

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