有机化学ppt课件第十一章.ppt

11 1醚的结构 命名和物理性质 结构 R O R O的杂化态 SP32 命名 1 无环醚 普通命名法 简单醚 混合醚 eg CH3OCH3CH3OCH2CH3二甲醚 甲醚 甲 基 乙 基 醚 烯丙 基 乙炔 基 醚 CCS法 当作烃的烃氧衍生物命名 按顺序规则以复杂的烃基作为母体 eg CH3OCH2CH2CH3CH3OCH2CH2OCH3甲氧基丙烷1 2 二甲氧基乙烷 环戊氧基苯 2 环醚A 环氧化合物 三元环 环氧某烷 大环 按杂环规则命名 eg 环氧乙烷 环氧丙烷 2 3 环氧丁烷 四氢呋喃 1 4 二氧六环 B 冠醚 含多个氧的大环醚 因其结构很像王冠 称为冠醚 crownether 命名 n1 冠 n2 n1 醚环内原子的总数n2 醚环内氧原子的数目 制法 威廉逊合成法用途 相转移催化剂 与金属离子络合 练习 CCS法 1 乙氧基 2 溴乙烷 2 乙氧基 2 氯乙醇 5 甲基 1 3 环氧 2 氯庚烷 4 乙氧基 1 2 3 丁三醇 3 另 多羟基化合物中一部分OH被衍生为醚时 既可用CCS法命名 也可在多羟基化合物名称之后 醚 字之前 加上烷基及其位次来表示 eg CCS 3 甲氧基 1 2 丙二醇普通 丙三醇 1 甲醚 甘油 1 甲醚 甘油 2 甲醚 3 物理性质4 波谱IR C O C 1275 1020cm 1 s MS 11 2醚的反应 1 碱性 生成能力 ROR ROAr ArOAr 2 醚键的断裂 ROR HX RX R OH R X H2O 机理 由烃基结构而定 机理为SN1或SN2 CH3OCH3 HI CH3 2O H I I CH3I CH3OH I CH3 3C CH3OH CH3 3CI CH3I H2O 反应活性 HI HBr HCl常用HI KI H3PO4 混合醚中 碳氧键断裂的顺序 3oR 2oR 1oR Ar 注 用途 定量分析天然有机物中的甲氧基含量 eg 用AgNO3 乙醇溶液吸收 根据AgI的量计算CH3O 环醚的开环 HBr BrCH2CH2CH2CH2Br 不对称环醚 得混合物 练习 完成下列反应 写出主要产物并指出反应类型 CH3CH2OCH2CH CH2 HBr 48 CH3CH2OCH2CH2CH3 HBr 48 过量 CH3CH2 3COCH2CH2CH3 HBr 48 4 HBr 48 HBr 48 5 6 CH3 3COC CH3 3 3 自动氧化 位氧化 自由基机理 烷基醚 过氧化物 加热易爆 检验 消除 过氧化物的方法 KI液 摇动 若有则生成I2 有颜色 FeSO4液 除去过氧化物 LiAlH4 除去过氧化物 4 克莱森 claisen 重排 协同反应 六元环状过渡态 过程 eg 乙烯醇的烯丙醚也可以起克来森重排 5 1 2 环氧化合物的开环反应 1 碱催化开环 SN2 OCH2CH2OC2H5 HOCH2CH2OC2H5 通式 反应特点 碱作为Nu 从氧环背后进攻 断键与成键同时进行 为SN2反应 对于不对称环氧化合物 试剂选择进攻取代基较少 即位阻较小 的环碳原子 eg OCH3 立体化学 若被亲核试剂进攻的碳原子为手性碳原子 则构型转化 eg 2 酸催化开环 更容易 SN2 过程 环氧化合物 盐 开环 不对称环氧化合物 亲核试剂进攻能生成较稳定的碳正离子 即烃基取代基较多的碳原子 立体化学 若被进攻的环碳原子是手性碳 则构型转化 eg CH3OH 小结 1 碱催化反应 试剂活泼 亲核性强 进攻位阻较小的环碳原子 HO CH3CHOHCH2OH RO CH3CHOHCH2OR ArO CH3CHOHCH2OAr RMgX NH3 R CH3CHOHCH2NH2 R LiAlH4 CH3 2CHO 4AlLi 2 酸催化反应 试剂进攻烃基取代基较多的环碳原子 能形成稳定碳正离子 H2O CH3 CHOHCH2OH CH3OH HX CH3 CHXCH2OH HCN CH3 CHCNCH2OH B2H6 CH3CH2CH2O 3B 11 3醚的制法 威廉逊 A W WilliamSon 合成法 混合醚 RO Na R X ROR NaX 注 a 不能用3oR X 否则易消去 最好用1oR X b 卤代烃也可用磺酸酯 硫酸酯代替 c 溶剂 ROH DMF DMSO C6H5ONa CH3I C6H5OCH3 NaI CH3O 2SO2 3 乌尔曼合成二芳醚 C6H5Br 练习 1 2 3 2 醇脱水 催化剂 H2SO4 H3PO4 离子交换树脂等 3 醇与烯烃的加成 注意 酸根必须是弱的亲核试剂 否则得不到醚 醇的亲核能力较弱 故醇应过量 酸的作用是使烯烃生成相应的碳正离子 可能发生重排反应 用醇作溶剂进行烯烃烷氧汞化 然后还原得醚 该法不会发生重排 eg 说明 若R OH为叔醇 亲核性减弱 为了避免AcO 作为亲核试剂参与反应 可用Hg OCOCF3 2代替Hg OAc 2亲核性 F3CCOO AcO 4