3第三章 烯烃 答案.pdf

14 第三章第三章烯烃烯烃 习题习题 A 一 用系统命名法命名下列化合物 1 2 甲基丙烯2 3 3 二甲基丁烯3 2 甲基 2 己烯 4 2 3 二甲基丁烯5 2 3 4 三甲基 2 戊 烯 6 E 3 6 二甲基 4 异丙基 3 庚 烯 7 E 3 甲基 4 异丙基 3 庚烯 8 2 乙基丁烯9 E 3 甲基 4 异丙基 3 庚烯 10 反 3 4 二甲基 3 己烯 二 写出下列化合物的结构式 1 H2C C CH3 2 2 H2C CCH2CH2CH3 CH33 H2C CCHCH2CH3 CH3 CH3 4 H3C 2C C CH3 2 5 BrHC C CH3 2 6 H3C 2C CCH2CH3 CH3 7 H3C H3CH2C CH2CH3 CH3 8 i Pr n Pr CH2CH3 CH3 9 HCH3 HH2C CH3 三 写出异丁烯与下列试剂反应的主要产物 1 H3C CH CH3 2 2 ClH2C CCl CH3 2 3 BrH2C CBr CH3 2 4 IH2C CI CH3 2 5 H3C CBr CH3 2 6 BrH2C CH CH3 2 7 H3C CI CH3 2 8 H3C C CH3 2 OSO3H 9 H3C C CH3 2 OH 10 H3C C CH3 2 OH 11 BrH2C C CH3 2 OH 12 HCOH CH3COCH3 13 O H2C C CH3 2 14 H2C C CH3 2 OHOH 15 CO2 CH3COCH3 四 完成下列方程式 1 CH2CH2Br 2 H3CHCHC CH3 ClH3C 3 HO OH 4 HOCH2CH2CH2C CH3 3 15 5 CH3COOH CO2 6 CH3COCH3 CH3CHO 7 ClH2CHC CH2 8 BrCH2C CH3 2 OH 9 CH3CHCH3 OH 10 HOOCCH2CHCH2CH2COOH CH3 11 12 CH3H OHOH 13 I CH3 14 Br Br 15 CH3 OH 16 CH3CHClCH3 17 H2C CHCl n 18 HC CH2CCH2 Cl n 五 选择题 1 A 2 B 3 A 4 A 5 A 6 A 7 A 8 C 16 9 B 10 A 11 D 12 D 13 C 14 A 15 B 16 B 17 C 18 B 19 B 20C 六 化学方法区分下列化合物 1 Br2 CCl4 2 H3CHC CH2 KMnO4 退色 七 机理解释 1 写出下列反应历程的机理 1 H2C CHC CH3 3 H CH3CHC CH3 2 CH3 CH3CHC CH3 2 CH3 TM Cl 2 H2C CHC CH3 3 H CH3CHC CH3 2 CH3 CH3CHC CH3 2 CH3 CH3CHC CH3 3 OH CH3CHC CH3 2 CH3 OH OH OH 3 17 H3C 2C CH2 H CH3 2CCH3 H3C 2C CH2 H3C 2C CH2 C CH3 3 H H3C 2C CHC CH3 3 H2CC CH3 CH2C CH3 3 H 2 H H2C CH2 H3CHC CH2 H3C 2C CH2 H H H3C CH2 H3CHC CH3 H3C 2C CH3 H3C 2C CH3H3CHC CH3 H3C CH2 八 合成题 1 H3CHC CH2 HBr HBr ROOR H2O B2H6 H2O2 OH TM1 TM2 TM3 TM4 Cl2 hv H2CHC CH2 Cl Cl2 TM5 Cl2 hv H2CHC CH2 Cl Br2 TM6 2 H3C CHCH3 Br NaOH C2H5OH H3CHC CH2 HBr ROOR TM 3 CH3CH2CH2CH2OH H H2C CHCH2CH3 HBr TM CH3CH2CH2CH2OH H H2C CHCH2CH3 HBr TM 4 CH3CH2CH3 Cl2 hv CH3CHCH3 Cl NaOH C2H5OH H3CHC CH2 Br2 TM 18 5 CH3CH2CH2I NaOH C2H5OH H3CHC CH2 Cl2 OH TM 十 推断结构 1 H3CHC CCH2CH3 H3CH2CHC CHCH2CH3 CH3 A B 2 H3CH2CC C CH3 2 CH3 A 3 H3CH2CC CCH2CH3 CH3 A CH3 4 H3C 2C CCH2CH2CH CH3 CHCH3 H3C 2C CHCH2CH2CCH3 CHCH3 5 H3C 2C CHCH3 6 O3 O3 O3 O H O O A 1 B C CH3CHO CH3CHO A 2 O 7 KMnO4 O Br2 Br Br O3 CHO CHO OCHO O3 OCHO CO2 heat A H B H C EtOH KOH D 8 19 1 O3 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 Ni 2 Zn H2O A H2 O O 14 习题习题 B 一 命名或写出化合物的结构式 1 Z 1 氯 2 甲基 2 丁烯2 E 3 乙基 2 己烯3 Z 4 甲基 3 庚烯 4 Z 3 甲基 4 异丙基 3 庚烯5 Z 3 4 二甲基 3 辛烯6 CH CHCH3 CH2CH CH2 7 1 甲基 5 乙基 1 3 环己二烯8 2 3 4 4 四甲基环己烯9 E 5 甲基 2 庚烯 10 CH3CH2CH2CHCH2CH2CH3 CH CH2 11 H2CCHCHCH2CH2CH3 CH CH2 12 C C CH3 CH2CH3 BrH2C H3C 二 完成下列方程式 1 CHO CHO 2 H3CBr 3 CF3CH2CH2Br 4 CH3 2CCHCH3 Cl I 5 6 7 H O H 8 O CH3 9 C H C H H C Br CH3 10 HOOCCCH2CH2CH2CH2CCH2CH2COOH OO 11 OHC O OHCCHO 15 12 H3C H H CD2CH3 三 选择题 1 A 2 AD 3 C 4 AC 5CA 6 B 四 鉴别题 1 CH3CHCH2CH2CH3 CH3 H2C CCH2CH3 CH3 H3CC CHCH3 CH3 Br2 褪色 褪色 KMnO4 2 Br2 褪色 CH3CH2CH2CH3 H2C CHCH2CH3 HC CCH2CH3 Ag NH3 2 3 HC CCH2CH3 Ag NH3 2 H2C CHCH CH2 五 机理解释 1 三氟甲基是强吸电子基 存在强的 I 效应 生成稳定中间体碳正离子 CF3CH2CH2 连在烯 键上的甲氧基存在强的 C 弱的 I 效应 即 CH3OCH CH2 氢离子进攻 CH2 得到中 间体碳正离子 CH3OCH CH3也较稳定 2 氢离子加到烯键的 1 位碳原子时 正电荷在溴原子的 位 溴孤对电子向碳正离子靠近可以 形成稳定的环状溴翁离子 接下去溴负离子对溴翁离子进攻 得到反 1 2 二溴环己烷 Br H Br Br Br Br Br 3 甲基环己烯与氢离子加成 得到两种碳正离子稳定性差不多 碳正离子平面结构 溴负离 16 子可从环上下方进攻碳正离子 故可得 4 种产物 CH3 H CH3 CH3 CH3 Br CH3 H CH3 CH3 CH3 Br Br Br Br Br 3 两次亲电加成 第一次是氢离子加到烯键上 第二次是分子内加成 碳正离子加到烯键 上 每次都生成较稳定的碳正离子 H H H 1 2 3 4 5 6 7 8 1 2 3 4 5 67 8 1 2 3 4 5 6 7 8 H 4 碳正离子 1 发生重排 不重排的产物是 1 异丙基 1 氯环己烷 本题碳正离子重排由氢迁 移造成 Cl Cl H 1 1 HCl Cl 5 Cl H Cl 六 改错题 1 HBr 2 OHCCHO 七 合成题 17 1 CH2 HBr ROOR CH2Br CH3O Na CH2OCH3 2 CH2 1 O3 2 Zn H2O O NaBH4 OH 3 CH3 1 B2H6 Et2O 2 H2O2 OH CH3 OH SO2ClH3C OH CH3 OSO2CH3 t BuOK t BuOH CH3 4 EtONa EtOH H2O H CH3CO3H Na2CO3 Br2 hv OH OH O 5 Br2 hv Br EtONa EtOH HBr ROOR Br OH Br2 hv Br EtONa EtOH H2O H 九 推测结构 1 2 甲基 2 戊烯 2 A CH3 3CCH2CH3B CH3 3CCH2CH2ClC CH3 3CCHClCH3 D CH3CH2C CH3 2CH2Cl E H3C 3CHC CH2 3 H2C CHCHCH CCH2CH3 CH3CH3 CHOCHCHO CH3 AB 14 习题习题 C 一 命名或写出化合物的结构式 1 S 3 溴 1 戊烯2 E 3 异丙基 2 己烯3 2 8 8 三甲基 双环 3 2 1 6 辛烯 4 S E 3 6 7 三甲基 6 溴 3 辛烯 5 E 3 戊烯 1 炔 6 E 2 溴 3 乙基 2 己烯 7 H2CCC CHCH2CH3 CCH3 H3C 8 C C H3CH2C H3C CH CH3 2 C CH 9 C C HC H3CCH2CH3 Br H CH3 二 完成方程式 1 H2CCHC CH3 2 Cl H2C CHC CH2 CH3 H3CCN CN H3C 或 H3CCH2NH2 CH2NH2 H3C 或 2 Br Br Br Br Br Br 3 CH3 H H3C HO H 4 H C C Cl2 CH2 5 O H3CH2CH HCH2CH3 O H3CH2CH HCH2CH3 HO OH H CH2CH3 H3CH2C H 6 HH CH2CH3 HCl CH3 BrH HH CH2CH3 HCl CH3 HBr 7 H H OH OH 8 ClCl H3C H HCH2CH3 15 9 CH3COCH3 HCHO 10 CH3 Br 11 CF3CH2CH2I 12 CH2OHHOH2C 13 CH3 2CBrCH2Br CH3 2CClCH2Br 14 Br COOCH3 COOCH3 15 CH3CH2CH2CH2OHCH3CH2CH2CHO 16 O H3C H CH3 H H3C H HO OH CH3 H 17 CH3 OH 18 CH3 OH O 19 CH3 Br Br CH3 20 CH3 CCl2 21 CH3 CH3 CCl2 22 CH3 Br Br CH3 23 CH3 CH2 24 CH COOEt 2BrCH2COOH 16 25 F3CHC CHCH3 Cl OH 26 C H H2 CH3CNO2 Cl 三 选择题 1 C 2 B 3 C 4 B 5 C 6 DA 7 ACDF 8 BD 9 B 10 A 11 B 四 鉴别题 1 A B C D Br2 CCl4 褪色 A KMnO4 H 褪色 B Ag NH3 2NO3 D C 2 A B C D Br2 CCl4 褪色 A KMnO4 H 褪色 B D C HNO3 H2SO4 黄色油状物 五 简答题 1 四氯化碳 用水或甲醇分别会得到 CH2BrCH2OH CH2BrCH2OCH3 六 机理题 1 17 H3C 3CHC CH2 H CH3 3CCHCH3 CH3 2CCH CH3 2 H2O CH3 2CCH CH3 2 OH2 H2O CH3 3CCHCH3 OH2 H H CH3 3CCHCH3 OH CH3 2CCH CH3 2 OH 2 H Cl OH H H Br OH H Br H H OH OH H Cl O H O H H O Cl H H Br 3 Br Br2 Br 4 H H 5 C CH2 CH3 H C CH3 CH3 C CH2 CH3 C CH2C CH3CH3 CH3 C H3C CH2 C CH3 CH3 H 6 18 OH Br OH Br O Br H O Br Br H Br 六 合成题 1 CH3CH2CH CH2 Br2 CH3CH2CHCH2Br Br KNH2 NH3 l CH3CH2C CH KOH H3CC CCH3 H2 Lindlar CH3 H H3C H Br2 2 3 二溴丁烷 2 H3O CHO CHO CHO CHO Br2 CHO CHO Br Br 2 CH3CH2CH2CH2MgBr CHCH2CH2CH2CH3 CHCH2CH2CH2CH3 Br Br OH OH TM 3 O CHO HOCH2CH2OH HCl O O O 1 KMnO4 OH 2 H3O O CHO OH OH 4 BrOH H CH2 C CH3 2 BrOC CH3 3 Mg Et2OH BrMgOC CH3 3 D2O DOC CH3 3 H DOH 5 HBr Br Mg Et2OH BrMg O OMgBr H3O OH 19 6 H2C CH2H2C CHCH3 HC CH2CH H3C H3C B2H6 H2O2 OH H2 C CH2CH H3C H3C OH CrO3 H2 C COOHCH H3C H3C 7 H2C CHCH2CH3 H2SO4 H2O H3C CHCH2CH3 OH 8 H2C CH2 Br2 H2C CH2 Br Br HC CH Na NH3 CH3Cl H3CC CCH3 Lindlar H2 H3CHC CHCH3 CH3CO3H H3CHC CHCH3 O 9 CH3CH2CH2Br NaOH CH3CH2OH H3CHC CH2 Br2 CH3CHBrCH2Br NaOH CH3CH2