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第二章化学反应的方向 限度与速率 第四节化学反应条件的优化 工业合成氨 弗里茨 哈伯 弗里茨 哈伯与合成氨 合成氨从第一次实验室研制到工业化投产经历了约150年的时间 德国科学家哈伯在10年的时间内进行了无数次的探索 单是寻找高效稳定的催化剂 2年间他们就进行了多达6500次试验 测试了2500种不同的配方 最后选定了一种合适的催化剂 铁 使合成氨的设想在1913年成为工业现实 鉴于合成氨工业的实现 瑞典皇家科学院于1918年向哈伯颁发了诺贝尔化学奖 化学热力学 化学动力学 化学反应的方向 化学反应的限度 化学反应的速率 合成氨反应能否自发进行 怎样能促使化学平衡向合成氨方向移动 怎样能提高合成氨反应速率 适宜的合成氨条件 工艺流程 化学工艺学 高压对设备材质 加工制造的要求 温度的催化剂活性的影响等 交流 研讨 合成氨反应是一个可逆反应 N2 g 3H2 g 2NH3 g 已知298K时 H 92 2KJ mol 1 S 198 2J K 1 mol 1请根据正反应的焓变和熵变分析298K下合成氨反应能否自发进行 298K下合成氨反应的平衡常数K为 mol L 1 2 书P65 合成氨反应的特点 可逆反应 正反应气态物质系数减小 正反应是放热反应 熵减小的反应 N2 g 3H2 g 2NH3 g H 92 2kJ mol 1体积 3体积 2体积 S 198 2J K 1 mol 1 一 合成氨反应的限度 交流 研讨 请利用化学平衡移动的知识分析什么条件有利于氨的合成 书P65 温度 压强有利于化学平衡向生成氨的方向移动 N2 H2体积比为 时平衡混合物中氨的含量最高 增大 降低 1 3 二 合成氨反应的速率 交流 研讨 1 你认为可以通过控制那些反应条件来提高合成氨反应的速率 2 实验研究表明 在特定条件下 合成氨反应的速率与反应的物质的浓度的关系为 C N2 C1 5 H2 C 1 NH3 请你根据关系式分析 各物质的浓度对反应速率有哪些影响 可以采取哪些措施来提高反应速率 书P66 3 请你根据下表所给的数据分析催化剂对合成氨反应速率的影响 催化剂对合成氨反应速率的影响 1 升高温度2 增大压强3 增大反应物浓度4 使用催化剂 5 增大N2 H2浓度 将氨及时从混合气中分离出去 使用催化剂可使合成氨反应的速率提高上万亿倍 合成氨的适宜条件的选择 生成物氨的浓度 反应物的浓度 催化剂 温度 压强 速率分析 使NH3生产得快 外界条件 高压 高温 使用 增大浓度 减小浓度 平衡分析 使NH3生产得多 高压 低温 无影响 增大浓度 减小浓度 交流 研讨 1 既然增大压强既可提高反应速率 又可提高氨的产量 那么在合成氨工业中压强是否越大越好 压强怎么定 2 既然降低温度有利于平衡向生成氨的方向移动 那么生产中是否温度越低越好 3 催化剂对化学平衡的移动没有影响 在合成氨工业中要不要使用催化剂 为什么 温度怎么选择 要不要用催化剂 1 压强怎么选 分析 合成氨反应是气态物质系数减小的气体反应 增大压强既可以增大反应速率 又能使平衡正向移动 所以理论上压强越大越好 但是压强越大 对设备的要求高 压缩H2和N2所需要的动力大 因此选择压强应符合实际科学技术 综合以上两点 根据反应器可使用的钢材质量及综合指标来选择压强 实际生产中压强一般选择在200 500大气压之间 2 温度怎么选择 分析 因为正反应方向是放热的反应 所以降低温度有利于平衡正向移动 可是温度越低 反应速率越小 达到平衡所需要的时间越长 因此温度也不宜太低 催化剂要在一定温度下催化活性最大 综合以上因素 实际生产中温度一般选择在700K左右 主要考虑催化剂的活性 3 用不用催化剂 实际生产中选用铁为主体的多成分催化剂 铁触媒 它在700K时活性最高 分析 经济效益和社会效益要求化学反应速度要快 原料的利用率要高 单位时间的产量要高 4 浓度怎么定 N2和H2的比例怎么定 增大反应物的浓度可以增大反应速率 减小生成物的浓度可以使平衡正向移动 从化学平衡的角度分析 在氮气和氢气的物质的量比为1 3时 平衡转化率最大 但是实验测得适当提高N2的浓度 即N2和H2的物质的量比为1 2 8时 更能促进氨的合成 实际生产中的处理方法 及时将气态氨冷却液化分离出去 及时将氮气和氢气循环利用 使其保持一定的浓度 即N2和H2的物质的量比为1 2 8 阅读书本67页 研讨的结果 根据反应器可使用的钢材质量及综合指标来选择压强 适宜温度700K左右 使用铁触媒作催化剂 N2和H2的物质的量比为1 2 8的投料比 氨及时从混合气中分离出去 总结 我国合成氨工业的发展情况 解放前我国只有两家规模不大的合成氨厂 1949年全国氮肥产量仅0 6万吨 2000年达到3363 7万吨 成为世界上产量最高的国家之一 拥有多种原料 不同流程的大 中 小合成氨厂1000多家 例题1 能使合成氨反应进行程度增大的方法是 A 升高温度B 降低压强C 使用催化剂D

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