第9章 配位化合物习题.doc

第9章 配位化合物习题1选择题9-1 下列不能做为配位体的物质是( )(A) C6H5NH2 （B）CH3NH2 （C）NH4+ （D）NH39-2 关于螯合物的叙述,不正确的是( )（A） 螯合物的配位体是多齿配体,与中心原子形成环状结构（B）螯合物中环愈多愈稳定（C）螯合剂中有空间位阻时,螯合物稳定性减小（D）螯合剂中配位原子相隔越远形成的环越大,螯合物稳定性越强9-3 在配位化合物的内界,若有多种无机配体和有机配体,其命名顺序为( )（A）阴离子阳离子中性分子有机配体（B） 阳离子中性分子阴离子有机配体（C） 中性分子阳离子阴离子有机配体（D） 阴离子中性分子阳离子有机配体9-4 在下列正方形和八面体的几何构型中，CO32-作为螯合剂的是( ) （A）Co(NH3)5CO3+ （B）Pt(en)CO3（C）Pt(en)(NH3)CO3 （D）Pt(NH3)4(NO2)ClCO39-5 配位酸或配位碱比相应的普通酸或普通碱的酸性或碱性强,其原因是( )（A） 配位酸, 碱较稳定 （B）配位酸, 碱较不稳定（C）H+或OH-为配位酸或碱的外界，易解离 （D） 配位后极性增强9-6 在AlCl4-中，Al3+的杂化轨道是( )（A）sp杂化 （B） sp2杂化 （C）sp3杂化 （D）dsp2杂化9-7 M为中心原子，a, b, d 为单齿配体。下列各配合物中有顺反异构体的是（ ）（A）Ma2bd（平面四方） （B）Ma3b （C）Ma2bd（四面体） （D）Ma2b（平面三角形）9-8 当1mol CoCl34NH3 与AgNO3(aq)反应，沉淀出1mol AgCl。请问与钴成键的氯原子数为（ ）（A）0 （B）1 （C） 2 （D） 3 9-9 在Ru(NH3)4Br2+中，Ru的氧化数和配位数分别是（ ）（A）+2和4 （B）+2和6 （C）+3和6 （D） +3和49-10 下列配合物的稳定性，从大到小的顺序，正确的是（ ）（A） HgI42- HgCl42- Hg(CN)42- （B）Co(NH3)63+ Co(SCN)42- Co(CN)63-（C）Ni(en)32+ Ni(NH3)62+ Ni(H2O)62+ （D）Fe(SCN)63- Fe(CN)63- Fe(CN)64-9-11 CrCl(H2O)5Cl2H2O和CrCl2(H2O)4Cl2H2O属于（ ）（A）几何异构 （B）水合异构 （C）电离异构 （D）键合异构9-12 实验测得配离子Ni(CN)42-的磁矩为零，由价键理论可知，该配离子的空间结构为（ ）（A）正四面体 （B）平面正方形 （C）正八面体 （D）三角双锥9-13 已知某配合物的组成为CoCl35 NH3H2O。其水溶液显弱酸性，加入强碱并加热至沸腾有氨放出，同时产生Co2O3沉淀；加AgNO3于该化合物溶液中，有AgCl沉淀生成，过滤后再加AgNO3溶液于滤液中无变化，但加热至沸腾有AgCl沉淀生成， 且其质量为第一次沉淀量的二分之一。则该配合物的化学式最可能为( )（A） CoCl2 (NH3 )4 ClNH3H2O （B） Co (NH3 )5 (H2O)Cl3（C） CoCl2 (NH3 )3 (H2O)Cl2 NH3 （D） CoCl (NH3 )5 Cl2H2O9-14 基态Fe2+价层电子的排布是 ( )（A） _ （B） 3d 4s 3d 4s（C） _ _ _ （D） _ _ 3d 4s 3d 4s9-15 已知Co(NH3)63+的=0 B.M，则下列叙述错误的是（ ）（A）Co(NH3)63+是低自旋配合物，NH3是弱场配体；（B）Co(NH3)63+是八面体构型，Co3+采用d2sp3杂化轨道成键；（C）在八面体场中，Co3+的电子排布为t2g6eg0;（D）按照光谱化学序，Co(NH3)63+应比CoF63+稳定。9-16 某金属离子与弱场配体形成的八面体配合物的磁矩为4.98B.M.，而与强场配体形成反磁性的八面体配合物，则该金属离子为 （ ）。（A）Cr 3+ ( B )Ti3+ ( C )Fe2+ ( D )Au3+9-17 下列说法错误的是( )（A）金属离子形成配离子后,它的标准电极电势值一般要降低（B）配离子越稳定,它的标准电极电势越负（C）配离子越稳定,相应的金属离子越难得电子（D）配离子越稳定,它的标准电极电势越正9-18 已知Ni(NH3)62+的逐级稳定常数的对数值为：2.63，2.10，1.59，1.04，0.60，0.08，其K稳应为 ( )（A）1.10108 （B）8.04 （C）4.310-1 （D）2.741029-19 下列配离子中,属于高自旋的是( )（A）Co(NH3)63+ （B）FeF63- （C）Fe(CN)63- （D）Zn(NH3)42+9-20 在0.1molL-1 KAg(CN)2溶液中加入固体KCl,使Cl-的浓度为0.1molL-1,可发生的现象(已知：Ksp（AgCl）=1.5610-10，KAg(CN)2- = 11021)是( )（A）有沉淀生成 （B）无沉淀生成 （C）有气体生成 （D）先有沉淀然后消失2 填空题9-21 命名下列配合物和配离子（1）（NH4）3SbCl6 （2）Co(en)3Cl3 （3）Co(NO2)63- （4）Cr(H2O)4Br2Br2H2O （5）Cr(Py)2(H2O)Cl3 （6）NH4Cr(SCN)4(NH3)2 (7) NaB(NO3)4 9-22 根据下列配合物和配离子的名称写出其化学式。（1）四氯合铂（）酸六氨合铂（） （2）四氢合铝（）酸锂 （3）五氰一羰基合铁()酸钠 （4）一羟基一草酸根一水一(乙二胺)合钴（） （5）氯硝基四氨合钴（）配阳离子 （6）二氨草酸根合镍（） （7）二氯二羟基二氨合铂() 9-23 下面是对配合物高低自旋的预言的几条规律，请填空。(1) 在 （强、弱）场时，由于分裂能较小，所以配合物通常取 自旋构型；反之，在 （强、弱）场时，由于较大，配合物通常取 自旋构型；(2) 对于四面体配合物，由于t = o，这样小的t值通常不能超过成对能P，所以四面体配合物通常都是 自旋的；(3) 第二、三过渡系因较 ，故它们几乎都是 自旋的；(4) 由于P(d 5) P(d 4) P(d 7) P(d 6)，故d 6离子常为 自旋的，而d 5离子常为 自旋的。9-24 在水溶液中Fe3+易和K2C2O4生成K3Fe(C2O4)3，此化合物应命名为_ 。 Fe3+的配位数为_ ，配离子的空间构型为_。此配合物具有很强的顺磁性，中心离子磁矩为5.9 B.M.，按晶体场理论，中心原子d电子排布为_。9-25 下列各组配离子中,几何构型相同的是 。A. Cd(CN)42- PtCl42- B. Ni(CN)42- Cu(NH3)42+C.Zn(CN)42- PtCl42- D. PtCl62- FeCl4-9-26 配离子Cu(en)22+比Cu(NH3)42+稳定的原因为 。9-27 配离子Ag(en)+不如Ag (NH3)2 +稳定的原因为 。9-28 已知AgI的Ksp=K1，Ag(CN)2- 的K稳=K2，则反应 AgI(S)+2CN- Ag(CN)2- + I-的平衡常数为 。 9-29 Co(II)的三种配离子： A. Co(H2O)62+ B. Co(NH3)62+ C. Co(CN)64-在水溶液中还原性强弱的顺序是_。9-30 完成下列表格，会使你对dn 离子的各种组态在八面体场中的分裂有一个完整的概念：dn 弱 场 (o P ) 电 子 排 布未成对电子数CFSE电 子 排 布未成对电子数CFSE t2g egt2g egd1d2d3d4d5d6d7d8d9d10 4 - 0.6o 2 - 1.6o+P 3简答题9-31 区分下列概念：（1）配位体和配位原子；（2）配合物和复盐；（3）外轨配合物和内轨配合物；（4）高自旋配合物和低自旋配合物；9-32（1）给配合物Co(NH3)5(H2O)3+ Co(NO2)63-命名；（2）用价键理论讨论配阳离子和配阴离子的成键情况；（3）判断该物质是顺磁性还是反磁性。9-33 指出配合物CrCl36H2O可能存在的异构体。9-34 判断六氨合钴（II）离子是高自旋还是低自旋配离子，已知=4.96B.M.9-35 HgCl42-和PtCl42-分别为外轨和内轨配合物，试用价键理论讨论它们的空间结构和磁性质。9-36 根据配离子的空间构型，指出中心离子的价层电子分布，并指出它们以何种杂化轨道成键，估算其磁矩(B.M.)各为多少。(1)CuCl2-(直线形)； (2)Zn(NH3)42+(四面体)； (3)Co(NCS)42-(四面体)。9-37 已知Co(H2O)62+的磁矩为4.3B.M.。分析Co(H2O)62+中Co2+有几个未成对电子。说明其杂化方式及其空间构型。9-38 根据晶体场理论估计下列每一对配合物中，哪一个吸收光的波长较长? (1) CrCl63-，Cr(NH3)63+； (2) Ni(NH3)62+，Ni(H2O)62+ (3) TiF63-，Ti(CN)63-； (4) Fe(H2O)62+，Fe(H2O)63+(5) Co(en)33+，Ir(en)33+。4计算题9-39 室温时在1.0 L乙二胺溶液中溶解了0.010 mol CuSO4，主要生成Cu(en)22+，测得平衡时乙二胺的浓度为0.054molL-1。求溶液中Cu2+和Cu(en)22+的浓度。(已知K稳 (Cu(en)22+)=4.001019)9-40 已知反应 Ag(NH3)2+ + 2CN Ag(CN)2-+2NH3 的平衡常数为K =1.4851013， Ag (NH3)2 + 的稳定常数为K稳=1.12107， 则 Ag (CN)2 - 的 稳定常数K稳为多少？9-41 浓度为0.300 molL-1的氨水和0.300 molL-1的NaCN及0.03 molL-1的ZnCl2溶液等体积混和,试求：Zn(NH3)42+4CN-Zn(CN)42- + 4NH3的平衡常数及平衡时NH3与CN-的浓度比。 (已知： Zn(NH3)42+的K稳=2.88109 Zn(CN)42-的K稳=5.01016)9-42 在含有2.5molL-1AgNO3和0.41molL-1NaCl溶液中，如果不使AgCl沉淀,溶液中最低的自由CN-离子浓度应为多少? (已知：K稳Ag(CN)2-=1.301021, KspAgCl=1.7710-10)9-43 AgI在Hg(NO3)2溶液中的主要反应是: AgI+Hg2+HgI+Ag+ 已知在某温度时AgI的Ksp为1.010-16,HgI+的K稳为11013，试计算该温度下AgI在0.1molL-1 Hg(NO3)2溶液中的溶解度.9-44 已知：AgI的Ksp = 8.52 10-17，Ag(S2O3)23-的K稳 = 2.88 1013 Ag2S的Ksp= 6.30 10-50，Ag(CN)2-的K稳 = 1.30 1021，Ka2(H2S) = 1.0 10-13 (1) 欲使0.10 mol AgI(s)分别溶解在1.0 L 1.0 molL-1的Na2S2O3或KCN配合剂中，通过计算溶解反应的平衡常数，说明选择何者为宜? (2) 如欲使0.10 mol AgI(s)溶解在你所选择的1.0 L配合剂中，问配合剂的总浓度至少应为多少? (3) 如在上题溶解反应达平衡后的溶液中，再加入0.10 mol Na2S固体，有无Ag2S沉淀析出? (假定固体加入后，溶液的总体积不变)9-45 试设计一个可用以测定Hg(CN)配离子的总稳定常数的原电池，写出实验原理以及数据处理过程。(Hg2+/Hg) = 0.85 V，(Hg(CN)/Hg) = -0.37 V9-46 欲用100 mL氨水溶解 0.717 g AgCl(相对分子质量为143.4)，求氨水的原始浓度至少为多少(molL-1)? (K稳(Ag(NH3)2+) =1.1 107；Ksp(AgCl) =1.8 10-10 )9-47 Au溶于王水，生成AuCl和NO。 (1) 配平离子反应方程式：Au + Cl-AuCl + NO (2) 已知 Au3+ + 3e