HOSO 反应机理 速率常数 电子密度拓扑分析.doc

HOSO论文：HOSO与NO,OH,X(X=F,Cl,Br)反应机理的量子化学研究【中文摘要】HOSO在大气和燃烧化学中是非常重要的, Howard等人发现SO2H是HSO和NO2在室温条件下反应的产物,并且发现它能迅速与O2发生反应生成HO2。到目前为止,关于HOSO的研究大部分集中在其结构和性质上,而HOSO与单原子、小分子及自由基反应的研究并不多。本论文以量子化学理论和过渡态理论为基础,利用密度泛函理论、微扰理论、组态相互作用理论、耦合簇理论和分子中的原子理论,对HOSO自由基与大气中活泼自由基和原子的几个反应体系进行详细的研究,通过计算反应中各物种的构型、振动频率,体系的势能曲线,各通道的速率常数,深入解释了反应体系的微观反应机理和动力学特征。第一章介绍了近年来国内外对HOSO自由基的实验研究与理论研究。第二章介绍了现代量子化学基本原理和量子拓扑学理论。第三章对HOSO与NO在单重态和三重态下的反应机理进行了理论研究,找到了单态下的四个反应通道,三态下的三个反应通道。其中在单态条件下生成产物SO2+HNO的通道为主反应通道;利用电子密度拓扑分析方法讨论了各个反应通道的微观机理,得到了各个通道的结构过渡态,并且结合传统过渡态理论对其进行了动力学分析。第.【英文摘要】HOSO is an important radical in the field of atmospheric chemistry and combustion chemistry. Howard and his coworkers proposed that SO_2H is the product in reaction of HSO with NO_2 at room temperature, and it is found to react readily with O_2 to form HO_2. So far, most studies on the HOSO focus on the its structure and nature, while the studies on the reactions between HOSO and single atoms, small molecules and free radical reaction are rare. In the thesis, on the basis of quantum chemistry theory and th.【关键词】HOSO 反应机理 速率常数 电子密度拓扑分析【英文关键词】HOSO Reaction mechanism Rate constant Topological analysis of electron density【索购全文】联系Q1：138113721 Q2：139938848【目录】HOSO与NO,OH,X(X=F,Cl,Br)反应机理的量子化学研究中文摘要4-6英文摘要6-71 绪论10-141.1 HOSO 的理论研究10-111.2 与 HOSO 有关反应的理论研究11-121.3 OH 的理论研究12-131.4 研究意义13-142 量子化学基本原理14-222.1 量子化学基本原理简介14-192.1.1 微扰理论简介14-162.1.2 耦合簇理论简介16-172.1.3 密度泛函理论17-192.2 电子密度拓扑分析192.3 过渡态理论19-223 HOSO+NO 反应的机理及动力学22-343.1 计算方法223.2 结果与讨论22-333.2.1 单重态反应通道233.2.2 三重态反应通道23-243.2.3 反应势能面与反应能垒24-273.2.4 各反应通道的速率常数27-313.2.5 主反应通道的电子密度拓扑分析31-333.3 结论33-344 HOSO+X(X= F、Cl、Br)反应的机理及动力学34-484.1 计算基组和方法344.2 计算结果与讨论34-444.2.1 单态反应通道34-354.2.2 三态反应通道35-384.2.3 反应势能面与反应能垒38-404.2.4 各反应通道的速率常数40-424.2.5 主反应通道的电子密度拓扑分析42-444.3 结论44-485 HOSO+OH 的反应机理及动力学48-565.1 计算方法485.248-535.2.1 单重态反应通道485.2.2 三态反应通道48-495.2.3 反应