（课件）植物性农药

植物性农药 一 植物源农药 特点与意义1 植物源农药利用植物根茎叶花果实种子或者分离的到的活性成分加工成的农药制剂 植物性农药是生物农药中重要的一支 是解决化学农药的不足 保证作物高产优质 满足人们对无公害产品的需求而不污染环境的极佳选择 2 植物性农药的特点 对人畜毒性低 低残留 与环境相容性好 无公害 对病虫具有较好的活性 不伤及天敌 作用方式独特 害虫不易产生抗药性 1 低毒 无残留植物活性成分是自然存在的物质 安全性较好 对人 畜 有益生物低毒 在环境中易降解 少残留或无残留 不存在环保问题 特别适用于蔬菜 水果和茶叶等被人直接食用的作物 对作物也不产生药害 2 作用机制多样多数植物性农药成分复杂 能够作用于有害生物的多个器官系统 作用机制多样 有毒杀 麻醉 拒食 及干扰害虫生长发育等 有利于克服有害生物的抗药性 3 原料较易得到 还绿化了环境 可以因地制宜 就地取材 就地加工 制造方法简单 成本低廉 4 植物源农药活性成分除直接利用外 还可作为合成新农药的先导化合物 为我国创制农药打基础 植物性农药 害虫生物防治新理念控制害虫数量 不强求全杀死方式 毒杀 驱避 拒食 麻醉 地球上植物种类约30万种 植物中含有多种多样的次生代谢物质 是天然产物农药的宝库 植物中的杀虫物质是植物的自身防御 与昆虫的适应演变协同进化的结果 I具有杀虫作用的植物毒素除虫菊素 鱼藤酮和烟碱是世界上最早的商品化农药 是最主要的植物杀虫剂 当代研究比较深入的杀虫植物毒素还有胡椒酰胺类化合物 尼鱼丁及其类似物 四氢呋喃脂肪酸类化合物 谷胺酸类似物 二氢沉香呋喃类化合物 三噻吩及炔类化合物 3 主要活性成分 胡椒酰胺类化合物 如胡椒碱 piperine 墙草碱 pellitorine 千日菊酰胺 spilanthol 等 都具有N 2 甲丙基 酰胺的结构 存在于菊科 胡椒科和芸香科等十几种植物中 2 尼鱼丁 ryanodine 脱氢尼鱼丁 hydroryanodine 等是从南美杀虫植物尼亚耶 Ryaniaspeciosa 中分离的 3 四氢呋喃脂肪酸内酯 如asimicin annonin和neoannonin 是番荔枝科杀虫植物番荔枝 Annonasguamosa 和巴婆 Asiminatrioba 的主要有效成分 4 三噻吩 terthienyl 和呋喃乙炔 furanacetylene 主要从杀虫植物万寿菊 Tsgetespatula 中分离 三噻吩和呋喃乙炔对哺乳动物毒性低 但在光照下对昆虫却有强烈的杀虫活性 是典型的光活杀虫剂 5 二氢沉香呋喃类化合物 如苦皮藤素V celangulinV 及雷公藤碱 wilfordine 等生物碱是卫矛科植物苦皮藤 Celastrusangulatus 和雷公藤 Tripterygiumwilffordii 的主要成分 对哺乳动物的毒性较低 对许多咀嚼式口器害虫 特别是鳞翅目害虫的胃毒毒杀作用 可有效地防治小菜蛾 菜青虫 黏虫 槐尺蠖等害虫 6 谷氨酸类似物软骨藻酸 domoicacid 和红藻氢酸 kainicacid 是从海藻Chondricarmata及Digeniasimplex分离地 具有强烈的杀虫活性 II具有杀菌作用的植物毒素Wilkins和Board1989年报道有1389种植物具有杀菌活性 大蒜素是人们熟悉的杀菌植物毒素 我国曾以大蒜素分子结构为模板 衍生合成了类似物乙酸素 并开发成功杀菌剂402 用来防治甘薯黑斑病 小麦腥黑穗病及棉花苗期病害等 从抗稻瘟病的水稻植物中分离出一种含丙二酸叉结构的杀菌化合物 并以此为先导化合物开发出杀菌剂稻瘟灵 蒉蒿种子香精油中的黄蒿酮及其他单萜类化合物能抑制储存马铃薯萌芽外 还有很强的杀菌活性 具有杀草作用的植物毒素醌类最早发现具有杀草活性的醌类化合物是核桃醌 jaglone 它是从核桃中分离出来的 其活性很高 在1 mol L浓度下即可明显抑制核桃园中多种杂草的生长 生物碱类香豆素类噻吩和聚炔类萜烯类 植物内源激素植物中的内源激素主要有乙烯 生长素 吲哚乙酸 赤霉素 细胞分裂素和脱落酸 近年来又发现一类新的甾族植物芸薹素内酯 brassinolide 已大面积推广使用 二 植物源农药作用机制与活性1 作用方式与机理胃毒作用苦皮藤素V主要破坏中肠肠壁细胞膜及细胞器膜川楝素破坏中肠组织 阻断神经传导而导致害虫麻痹 昏迷 死亡 触杀作用主要有除虫菊 鱼藤 烟草等 除虫菊素主要作用于昆虫的神经系统 鱼藤中的活性成分鱼藤酮作用于电子呼吸链 烟草中的主要杀虫成分 作用于乙酰胆碱受体 忌避与拒食作用阻止感知昆虫与之接触的化学物质叫忌避剂或驱避剂 大多为挥发性物质 Norris1990年在其专著中列出了137种产生昆虫忌避剂的植物 当归 辣蓼 鱼腥草 山奈 芹菜籽 八角茴香 薄荷等对蚜虫及某些仓库害虫有很好的忌避效果 可以干扰或抑止取食的物质叫拒食剂 已报道有拒食作用的物质有200多种 如印楝素具有很高的拒食活性 麻醉作用抑制昆虫生长 发育 繁殖诱集植物性昆虫引诱昆虫天敌 1 印楝活性成分 印楝素作用方式 拒食 生长调节与产卵驱避作用机理 对抑食细胞的的刺激 导致拒食作用 阻断变态肽类的激素 影响了蜕皮激素和保幼激素的滴度商品化 20个国家建厂 十几个产品 防治400余种害虫局限性 毒力较低 作用缓慢 持效期短 三 主要的植物 印楝树是世界著名的最优秀的杀虫植物 它一身是宝 从1980年至今 联合国粮农组织已召开了七次国际印楝大会 专门讨论印楝产品的开发与应用 被誉为 绿色黄金 印楝素可防治10目400余种农林 仓储和卫生害虫 可以广泛用于粮食 棉花 林木 花卉 瓜果 蔬菜 烟草 茶叶 咖啡等作物 印楝中主要杀虫活性成分是印楝素 每株印楝树一年的结果量高达50kg 印楝的杀虫有效成分主要存在于种子里 1968年Butterworth和Morgan成功地分离出印楝素 Broughton等 1986 确定了印楝素的主体化学结构 稍后印楝素分子化学结构的全部相关基团的立体化学得到详细描述 图2印楝素结构式 azadirachtinE 印楝素杀虫剂的生产应用情况以0 3 印楝素乳油为主的印楝素杀虫剂是我国无公害农产品生产的理想用药 被国务院绿色食品办公室列为绿色食品生产推荐使用农药品种 印楝素杀虫剂的大规模推广应用 主要用于防治蔬菜 果树 茶叶 水稻害虫和蝗虫 印楝素的成功推广应用 打破了生物农药叫好不叫座的尴尬局面 成为生物农药推广应用的范例 品名 印楝素产品规格 100mlx50瓶产品特点 本产品是从印楝树种核中提炼出的一种高效无公害的植物源杀虫剂 是世界公认的最优秀的生物农药 其杀虫机理独特 具有胃毒 触杀 拒食 忌避 抑制生长发育和绝育等多种作用 广泛用于防治蔬菜 茶叶和粮食作物的多种害虫 如菜青虫 小菜蛾 甜菜夜蛾 蝗虫 潜叶蛾 小绿叶蝉 烟青虫等 对人 畜安全 在环境中易分解 2 除虫菊杀虫成分 除虫菊酯I II 瓜菊酯I II 茉莉菊酯I II杀虫范围 农业害虫及卫生害虫 家蝇 蚊子 蟑螂等 杀虫机理 驱避 击倒 毒杀为神经毒剂 作用于钠离子通道 引起神经细胞的重复开放 导致害虫麻痹 死亡 另外 对突触上ATP酶活性也有影响 除虫菊 Chrysanthemumcineriaefolium 是多年生菊科草本植物 其起源于中东和近东 我国20世纪20年代开始引进栽培 陆宗莲等 1998 进行了除虫菊的组织培养研究 为除虫菊的商业化开发奠定了基础 除虫菊有效成分在花里 主要是白花除虫菊 Pyrethrin 除虫菊素的化学结构 天然除虫菊是一种理想的杀虫剂 在害虫防治上广泛应用 然而近二十多年来拟除虫菊的飞速发展 使天然除虫菊受到很大冲击 随着人们的健康与环保意识的不断提高 对农药给农产品带来的污染问题十分关注 天然除虫菊市场需求也随之增长 3 鱼藤鱼藤酮是从鱼藤属等植物中提取出来的一种有杀虫活性的物质 是综合防治上的一个比较理想的杀虫药剂 鱼藤酮对菜粉蝶幼虫 小菜蛾和蚜虫等昆虫具有强烈的触杀作用和胃毒作用 对日本甲虫有拒食作用 对某些鳞翅目害虫有生长发育抑制作用对一些害虫还有熏杀作用 鱼藤酮的两种立体异构体 4 苦皮藤 雷公藤活性物质 苦皮藤素I V作用方式 拒食 麻醉 毒杀商品化 根皮加工制剂 种油加工制剂防治对象 菜青虫 稻苞虫 玉米象 猿叶甲等雷公藤对叶菜类 瓜果类多种害虫具有忌避 拒食 毒杀 抑制生长发育及产卵忌避作用 5 番荔枝番荔枝素 强烈的神经毒剂 抑制呼吸链的电子传递对根猿叶甲虫 菜蛾 棉蚜 烟蚜 线虫等有较好的活性 与除虫菊酯类似 番荔枝 又名佛头果 番荔枝科热带果树 原产热带美洲 果实清甜 有特殊气味 根 叶可做药 6 万寿菊 猪毛蒿光活化毒素 呋喃香豆素 三噻吩和聚乙炔类等 在光照下 光动力作用 光诱发毒性 对昆虫具有很强的杀虫活性 对哺乳动物活性很低 结构简单 容易合成 具很大的开发潜力 7 其它杀虫植物杜鹃花科 黄杜鹃柏科 砂地柏 胡椒科 黑胡椒芸香科 木茼蒿 茱萸菊科 千日菊 松果菊 三 植物源农药的开发利用1 直接开发利用资源的利用与开发综合开发利用应用范围防治对象施药期 2 间接开发利用 1 发现新的活性先导化合物 进行类推合成 三大支柱杀虫剂氨基甲酸酯 有机磷和拟除虫菊酯都是从植物源杀虫活性物质中找到先导化合物后 经化学合成模拟创新的 由新烟碱仿生出的吡虫啉等高效杀虫剂又为天然杀虫物质的改造写下辉煌的一页 特别是由桉树脑 风油精的主要成分 仿出环庚草醚 桃金娘纤精酮仿出磺草酮 硝草酮和SH 500等优良除草剂 为天然产物的开发展示了广阔的天地 2 发现新的靶标 进行生物合理设计研究目标昆虫的某一生化途径 其终产物对昆虫是生命悠关的 干扰该途径的某一环节研究干扰的机制 酶活性人为设计该酶的抑制剂 筛选出生物合理设计杀虫剂 历史悠久2000多年前 周礼秋官 已有 剪氏掌除蠹物 以攻萦攻之 以莽草熏之 的记载 东汉末年 约公元前220年 第一部药物专著 神农本草经 问世 该书收载三百多种药物 后魏时代 约公元530年 550年 的 齐民要术 中记载可用藜芦根煮水洗治羊疥 本草纲目 中也记载了不少杀虫植物 如狼毒 百部 雷公藤 苦参 川楝 巴豆和鱼藤根等 四 我国植物性农药发展的历史与现状 清道光年间广东省潮阳县志中说 烟草杆及纸叶插稻根 可杀害苗诸虫 中国土农药志 记载着分布在86个科中的220种植物性农药 中国有毒植物 一书中则列入了1300余种有毒植物 其中许多种类被作为植物性农药利用 建国以来 1958年大搞土农药的群众性运动 曾掀起过植物性农药的开发热潮 但由于当时技术水平相对较低 加上随后拟除虫菊酯类杀虫剂等高效农药的崛起 植物性农药又步入低谷 近年来 随着现代科学技术的迅猛发展及人们对环境质量的要求逐步提高 植物性农药重新受到重视 利用植物资源开发和创制新农药已成为现代农药开发的重要途径 与发达国家相比 我国在植物性农药的研究开发方面并不处于劣势 而是达到了国际先进水平 某些方面已走在世界的前列 我国拥有丰富的植物资源 具有发展植物性农药得天独厚的条件 深厚的科研基础为我国充分利用这些宝贵的植物资源 研究开发植物性农药奠定了坚实的基础 大力发展植物性农药是把我国农药推向世界的重要途径 近20年多 我国已生产和实际应用了40多种植物性杀虫剂 我国植物性农药的登记生产数量呈明显上升趋势 见图1 2004年 植物性农药的生产和应用有了很大的发展 有101家植物性农药生产企业 登记生产的植物性农药种类20种 植物性农药单剂或原药品种54个 植物性农药混配制剂46个 共有植物性农药产品100个 图1我国植物性农药品种增长曲线 图1我国植物性农药品种增长曲线 表12004年我国登记植物性农药种类 2004年我国登记植物性农药单剂和原药1 0 0016 丙酰芸苔素内酯水剂0 3 印楝素乳油2 丙酰芸苔素内酯原药7 5 鱼藤酮乳油3 25 除虫菊素母液2 5 鱼藤酮乳油4 6 除虫菊素乳油鱼藤酮原药5 5 除虫菊素乳油0 65 茴蒿素水剂6 除虫菊素原药41 乙蒜素乳油7 0 38 苦参碱粉剂乙蒜素原药8 1 1 苦参碱粉剂0 5 藜芦碱可溶性粉剂9 0 36 苦参碱可溶性粉剂0 5 楝素乳油10 0 38 苦参碱可溶性粉剂0 5 楝素杀虫乳油 重量 容量 11 1 苦参碱可溶性粉剂10 烟碱乳油12 0 3 苦参碱乳油12 血根碱母药13 0 38 苦参碱乳油1 血根碱可湿性粉剂14 2 5 苦参碱乳油0 2 低聚糖素水剂15 0 2 苦参碱水剂4 低聚糖素水剂16 0 5 苦参碱水剂10 闹羊花素 III母液17 0 36 苦参碱水剂0 1 闹羊花素 III乳油18 0 3 苦参碱水剂80 乙蒜素乳油19 0 26 苦参碱水剂30 乙蒜素乳油20 苦皮藤母液印楝素原药21 0 23 苦皮藤素乳油1 苦皮藤素乳油 2004年我国登记植物性农药混配制剂1 0 8 阿维 印楝乳油12 1 1 苦 烟水剂2 1 8 阿维 鱼藤乳油13 1 苦参碱 印楝素乳油3 2 7 莨菪 烟悬浮剂14 0 36 苦参碱水剂 1 8 鱼藤酮乳油混剂4 0 4 阿维 苦微乳剂15 13 6 苦豆子 灭乳油5 1 2 阿维 辣椒碱微乳剂16 16 1 苦豆子总碱 辛乳油6 15 蓖 烟乳油17 41 氯霉 乙蒜乳油7 10 除虫菊素 烟碱乳油18 0 6 内酯 氧苦乳油8 5 除虫菊素 鱼藤乳油19 1 3 氰 鱼藤乳油9 25 敌 鱼藤乳油20 2 5 氰 鱼藤乳油10 0 3 高渗苦参碱水乳剂21 7 5 氰 鱼藤乳油11 20 高渗乙蒜素乳油22 17 杀螟 乙蒜可湿性粉剂 23 3 5 高渗鱼藤酮乳油35 25 水胺 鱼藤乳油24 0 042 挥发油 溴微粒剂36 16 酮 乙蒜可湿性粉剂25 3 甲酚 愈创木酚可溶性粉剂37 20 酮 乙蒜乳油25 20 苦 硫 氧化钙水剂38 32 酮 乙蒜乳油27 1 8 苦 氯乳油39 32 辛 烟 油酸乳油28 3 2 苦 氯乳油40 18 辛 鱼藤乳油29 12 04 苦 灭水剂41 21 辛 鱼藤乳油30 1 5 苦 氰乳油42 0 5 氧苦 内酯水剂31 0 6 苦 小檗碱水剂43 30 乙利 芸水剂32 1 2 苦 烟乳油44 2 7 莨菪 烟悬浮剂33 0 6 苦 烟乳油45 27 5 烟碱 油酸乳油34 0 5 苦 烟水剂46 1 1 百部 楝 烟乳油 在我国无公害农业生产中 植物性农药得到了大规模地应用 多种产品被列为无公害农业生产的指定农药品种 大部分植物性杀虫剂是防治蔬菜 茶叶和果树害虫的理想用药 部分杀虫剂在防治森林害虫 卫生害虫 储粮害虫中发挥了重要作用 印楝素被全国绿色食品办公室列为农业绿色食品推荐使用品种 主要用于防治蔬菜 果树 茶叶 水稻害虫和蝗虫 鱼藤酮制剂主要用于防治蔬菜和果树害虫 在森林害虫防治中也有应用 1 苦参碱可溶性液剂产品 成为2003年国家林业局药剂采购唯一中标的植物源农药 植物性农药应用 杀虫植物的推广种植印楝 鱼藤酮 非洲山毛豆 苦参 除虫菊 烟碱等杀虫植物在我国得到了大面积的推广种植 其中 我国印楝人工林的种植面积已超过原产地印度和巴基斯坦 云南计划或已经推广种植印楝30万亩 四川30万亩及海南20万亩 印楝的引种被认为是我国继橡胶树引种后的又一创举 四川成都绿金生物科技有限责任公司在攀枝花地区建立了一个30多万亩的印楝生产基地 可年产印楝种子200 000吨 综合经济效益超过100亿元 其中杀虫剂的产值可达46 3亿元 2002年 云南省曲靖和红河州除虫菊种植推广面积已超过9万亩 可年产干花5000吨 占世界产量的30 已接近肯尼亚的种植面积 云南省种植除虫菊面积超过全国的90 生物农药的研究开发及其产业化生产虽在我国已开展多年 但总的趋势仍然处于一个缓慢的发展阶段 除少数品种的生产已产业化外 大量技术还处在不成熟 待完善 待开发和试推广阶段 其使用量只占农药的1 0 4 5 同时 几大类生物农药之间的发展也不平衡 随着植物源农药的研究领域和深度的不断扩展 特别是现代色谱分离 核磁共振等化学结构鉴定技术以及生物活性测定方法的进展 为植物源农药的研究提供了强有力的手段 许多基础性研究已取得重要成果 现已明确了大多数植物的活性物质 有效剂量 对病虫害的作用点和作用方式等