课题实验思路4.doc

九水硅酸钠、六甲基二硅氧烷（MM）、四甲基二乙烯基硅氧烷(MMVI)、固体酸、无水乙醇、氢氧化钾、甲苯、无水氯化钙、硫代硫酸钠、碘酸钾、淀粉溶液、溴化钠、无水甲醇、碘化钾、二氯甲烷在250 mL三口瓶中加入0.0422 mol硅酸钠（质量分数为16.65%的硅酸钠水溶液）快速搅拌下加入固体酸（ ？ ），水解时间不超过1 min，然后加入10mL乙醇、0.0022mol的MMVI和0.0105mol的MM混合溶液，在40-50共水解30-40 min；加入10 mL的MM萃取剂，升温至70回流3-4h得到MQ树脂萃取液，分去下层溶液，再加入10mL甲苯和2g质量分数为50%的KOH催化剂在90-100经过脱水缩聚3-4h得到MQ树脂甲苯溶液，水洗至中性，干燥、过滤、减压蒸馏除去甲苯和没有反应完的原料得到粘性流体状的MQ树脂产品，对其进行红外、紫外、核磁表征，并测定其粘度。1.红外表征对所合成的甲基乙烯基MQ树脂采用涂膜法进行红外光谱分析，从红外谱图因该可以看出：2960cm-1处为Si-CH3中C-H伸缩振动特征吸收峰；在1253cm-1、842cm-1和756cm-1均出现明显的吸收峰，说明产品中含有Me3SiO(M)基团。在1078cm-1出现双峰形式的吸收峰，说明产物中存在有机硅树脂的特征吸收峰Si-O-Si键，由此红外光谱图得出所合成的硅树脂是甲基乙烯基MQ树脂。参考图像：2含有苯基基团的甲基乙烯基MQ树脂的紫外表征紫外光谱是电子吸收光谱，其波长范围为200-400nm。紫外光谱是分子中电子吸收的变化而产生的，并与共轭体系的电子跃迁有关。2.1配制溶液称取一定量的甲基乙烯基MQ树脂，以CH2Cl2为溶剂，在10毫升容量瓶内，将含苯基基团的甲基乙烯基MQ树脂配制成质量浓度为1.0910-3mg/mL的二氯甲烷溶液。以CH2Cl2为参比，测定不同质量浓度的标准溶液在200nm-300nm之间的吸光度，确定苯基团的最大吸收波长。2.2紫外光谱测量所有化合物的紫外光谱均在1.0910-3mg/mL的二氯甲烷溶液中完成，扫描所用的参比溶液为AR级的CH2Cl2，扫描参数设置如下：光度方式：abs。扫描波长起点：900nm，终点：200nm。扫描速度：快。扫描间隔：0.5nm。扫描方式：单次扫描参考紫外光谱图为MQ树脂质量浓度为1.0910-3mg/mL的MQ树脂标准溶液在200nm-300nm的紫外吸收曲线。紫外光谱图见下图2-2所示：从图2-2中可以看出，最大吸收波长为265nm，在240-280nm中，整个紫外光谱中最强的吸收谱带，紫外光谱的最大吸收峰所在的谱带，这段吸收是由于-*自旋允许跃迁引起的，为苯环特征吸收峰。2.4含有苯基基团的甲基乙烯基MQ树脂的核磁表征2.5甲基乙烯基MQ树脂的固含量测试在分析天平上准确称取3-4gMQ树脂，再将称好装MQ树脂的称量瓶放入恒温烘箱中，先在120恒温2h，然后再在180下恒温2h，取出后放入干燥器中，冷却至室温后再称重。按下式计算固体含量%式中： m1干燥后试样与称量瓶的总重，g；m2称量瓶的质量，g；m样品质量，g。(固体含量%90%以上)2.6甲基乙烯基MQ树脂的耐热性测试将测完固含量的MQ硅树脂连同表面皿放入恒温烘箱中，在250恒温24h，然后，随烘箱冷却至室温，称重。按下式计算MQ树脂的热失重率：热失重率%式中：m1测完固体含量的试样和表面皿的总质量，g；m2经250,24h处理后试样与表面皿的总质量，g；m3表面皿的质量，g。(基本无变化)2.6乙烯基含量的测定MQ树脂的乙烯基含量的高低对硅橡胶的补强影响很大，其乙烯基含量过低或过高，得到的产品都很脆，对硅橡胶起不到补强效果。一、溶液的配制和标定（1）0.1mol/L硫代硫酸钠标准溶液的配制：称取12.5gNa2S2O3.5H2O于500mL烧杯中，加入200mL新煮沸的冷却蒸馏水，待完全溶解后加0.1gNa2CO3，然后用新煮沸的冷却蒸馏水稀释至500mL，保存在棕色瓶中，在暗处放置7-14天后使用。（2）0.5%淀粉指示剂的配制：称取0.5g淀粉加入5mL水搅匀后，缓缓倒入100mL沸水中，边加边搅拌，继续煮沸2min后，冷却，取上清液，既可得到。（3）0.1mol/L三溴化合物甲醇溶液的配制：称取38g无水NaBr（130恒温3h），溶于500mL甲醇中，加入2.56mL溴存于棕色试剂瓶中，混匀，过一昼夜后用。（4）0.1mol/L硫代硫酸钠溶液的标定：用减量法在分析天平上准确称取KIO33份，每份重量约0.8-1.2g各置于250mL锥形瓶中，加30mL左右的去离子水使KIO3完全溶解。每份在滴定前先加入5mL6mol/LHCl溶液及20mL10%KI溶液，摇匀后，立即用待定的Na2S2O3溶液滴至浅黄色，再加入5mL2g/L淀粉溶液，颜色由浅黄色转变为深蓝色，再继续用Na2S2O3标准溶液滴定至无色（淀粉质量不好时呈浅紫色）时即为终点，根据所消耗的Na2S2O3溶液的体积数，计算出Na2S2O3标准溶液的浓度。二、乙烯基含量的测定方法精确称取0.6-1.2gMQ树脂于250mL碘量瓶中，加入10mL二氯甲烷溶解。用移液管加入25mL0.1mol/L的三溴化合物甲醇溶液，塞紧瓶塞，混匀，放置暗处20min，然后加入15mL10%碘化钾溶液和75mL水，用0.1mol/L硫代硫酸钠标准溶液滴定至淡黄色，再