金银分析方法纯金分析.doc

10 纯金分析10 纯金分析（ Analysis of pure gold）110.1 概述110.2 火试金法测定金（Determination of Gold by Fire Assaying）110.2 原子吸收光谱法测定银（Determination of Silver by Atomic Absorption Spectrometry）210.3 原子吸收光谱法测定铁（Determination of Iron by Atomic Absorption Spectrometry）310.4 原子吸收光谱法测定铜、铅、铋和锑 （Determination of Copper， Lead， Bismuth and Antimony by Atomic Absorption Spectrometry）410.5 原子发射光谱法测定微量杂质元素 （Determination of Impurity Elements by Spectrographic Method）510.5.1 金属棒状法（双电弧法）（Metal rod shape method）510.5.2 粉末石墨电极小孔法（粉末电弧法）（Powder graphite electrode small hole method）610.6电感耦合等离子发射光谱法测定杂质元素（Determination of Impurity Elements by Inductively Coupled Plasma-Atomic Emission Spectrometry Method）610.6.1 乙醚萃取ICP-AES法测定铂、钯、铑等12种杂质元素（Determination of Impurity Elements by aether extraction ICP-AES Method）610.6.2 乙酸乙酯萃取ICP-AES法测定银、铜、铁等10种杂质元素（Determination of Impurity Elements by ethyl acetate extraction ICP-AES Method）810.6.3 标准基体匹配 ICP-AES法直接测定银、铜、铁等10种杂质元素（Determination of Impurity Elements by standard matrix matching ICP-AES Method）910.7 直读光谱法测定银、铜、铁等8种杂质元素（Determination of Impurity Elements by Direct-reading Spectrometry Method）910.8 电感耦合等离子质谱法测定银、铜、铁等19种杂质元素（Determination of Impurity Elements by Inductively Coupled Plasma-Mass Spectrometry Method ）10参考文献111210 纯金分析（ Analysis of pure gold）10.1 概述纯金是黄金工业的主要产品之一。国际国内黄金市场的交易主要是纯金的交易。随着黄金工业的发展，黄金市场的需求，对纯金分析测试技术的要求越来越高。目前，纯金中金含量的直接测定仍采用最经典的火试金重量法1，国际黄金市场上交易的金也一直沿用最经典的火试金重量法确定金的含量。对高纯金的分析一般采用测定杂质元素含量通过减量法确定金的含量。纯金中杂质元素的分析主要有吸光光度法9、原子吸收光谱法1、化学光谱法7、发射光谱法1、直读光谱法8，10，13、ICP-AES法2，3，4，6，11，12和ICP-MS法5等。吸光光度法和原子吸收光谱法需要分离金基体后再进行单元素测定。原子吸收光谱法测定金中杂质元素是比较成熟的方法，现在已经广泛应用；化学光谱法也需要进行化学预处理分离金，然后进行摄谱测定，但可同时测定多项杂质元素；发射光谱法和直读光谱法可直接测定金中杂质元素，具有时间短、速度快等特点，但对样品形状有特殊要求，并需要一套金的系列标准样品；ICP-AES法可同时测定金中多项杂质元素，但样品需要预处理分离金基体或进行标准基体匹配，方能得到较好的检测效果，目前，此方法已广泛应用到纯金中杂质元素的分析；ICP-MS法也可同时测定金中几十种杂质元素，并具有更高的灵敏度和更低的检出限，但由于昂贵的仪器和更高的技术要求，还没有被生产企业广泛应用。随着科学技术的进步和发展，先进的分析测试手段和方法的应用，纯金分析测试技术正在不断的发展和完善。10.2 火试金法测定金（Determination of Gold by Fire Assaying）将试样加入适量的银包于铅箔中，在920950进行灰吹，使金银与铅和其它杂质分离。用硝酸分金，重量法进行测定。以接近试样含金量的金标样校正金含量。本法适用于大于99.5099.95%金含量的测定。仪器及试剂试金电炉：有温度指示及调控系统，可升温至1100。精密天平：感量0.01mg。碾片机：可碾至厚度0.1mm。分金栏：用0.51.0mm不锈钢片制成（101010mm）（或铂金网），底部（在靠近方格交叉点处）钻孔（5mm），边部有提栏，可放入分金玻璃容器中。灰皿：骨灰皿或镁砂灰皿。骨灰皿：高温灼烧的牛羊骨灰，粉碎后粒度小于0.147mm，加水10%15%，搅拌后压制成型，自然干燥1个月后使用。灰皿尺寸：直径30mm，高20mm，内径25mm，凹面深度10mm。镁砂灰皿：用煅烧镁砂粉（粒度小于0.147mm）与525号硅酸盐水泥按85：15混合加入少量水搅拌压制成型，自然干燥1个月后使用。灰皿尺寸：直径40mm、高30mm，内径30mm，凹面深度15mm。铅箔：质量分数99.99纯铅，压成0.lmm薄片，剪成5151mm。纯银：质量分数99.99。 金标样：应与试样含量接近。 硝酸（11）；硝酸（21）。分析步骤称取3份0.500 00g或1.000 00g金试样，各加入2.5倍的银，分别用3张铅箔包成球形（同时带金标样）。在炉温900时放入灰皿，待炉温升至950时保持5min，将铅球放入灰皿（标样灰皿穿插其中），待其熔融，稍开炉门灰吹约15min，温度控制在920950，当合粒表面出现的闪光点消失后，马上关闭炉门，断电，炉温降至750以下，打开炉门，取出灰皿，用镊子取出合粒，刷净其表面，锤成2mm薄片，在700750退火3min，碾成0.2mm薄片再退火3min，冷却后卷成空心卷。把金卷放入分金栏内，第一次分金用硝酸（11），时间为30min，开始温度为9095，控制温度低于110；第二次分金用硝酸（21）， 时间为40min，温度低于l20；第三次分金用硝酸（21），时间为30min，温度低于120。 取出分金栏，用热水洗金卷5次，放入30mL瓷坩埚中，烘干，于850灼烧5min，冷却后称量。结果计算 按下式计算金的含量，以质量分数（WAu/%）表示： WAu/% 式中：m1测得试样金卷质量，g； m2称取试样质量，g；m3称取标样质量，g；m4测得标样质量，g；D金标样中金的质量百分数，。10.2 原子吸收光谱法测定银（Determination of Silver by Atomic Absorption Spectrometry）试样用王水分解，在3molL 盐酸介质中，用乙酸乙酯萃取分离金，水相浓缩后制成盐酸（1+9）待测试液，用空气-乙炔火焰，于原子吸收光谱仪波长328.lnm处测量其吸光度。本法适用于金中0.00050.0400银含量的测定。仪器及试剂原子吸收光谱仪：配备空气-乙炔火焰燃烧器及银空心阴极灯。试验均用二次蒸馏水。盐酸：优级纯；稀王水：硝酸+盐酸+水1+3+3，优级纯。银标准贮存溶液（0.1mg/mL）：称取0.1000g银（质量分数99.95），低温加热于10mL硝酸（1+1）中，加入3040mL盐酸并煮沸溶液至沉淀完全溶解，冷至室温，放入1000mL容量瓶中用盐酸（1+1）定容。银标准溶液（12.5g/mL）：移取25.00mL银标准贮存溶液于200mL容量瓶中，用盐酸（1+9）定容。 分析步骤 称取0.5001.000g金试样于100mL烧杯中，加入6mL稀王水，盖表皿，低温加热使试样溶解完全，低温蒸至溶液颜色呈棕褐色（约2mL）取下，打开表皿挥发氮的氧化物，冷至室温。用3molL 盐酸洗表皿并将试液移入125mL分液漏斗中并稀释至30mL。加20mL乙酸乙酯，震荡20s，静置分层，水相放至另一分液漏斗中。有机相中加入20mL3mol/L 盐酸，轻轻震荡数次洗涤有机相及分液漏斗，静置分层，水相合并（贮存有机相以回收金）。再加入20mL乙酸乙酯，重复操作一次，分层后的水相均放入原烧杯中。低温将试液蒸至约3mL，冷至室温，用盐酸（1+9）移入10100mL容量瓶中并定容。与分析试样同时进行空白试验。使用空气-乙炔火焰，在原子吸收光谱仪上，于波长328.1nm处，与标准溶液系列同时，以盐酸（1+9）调零，测量试液中银的吸光度。减去试样空白吸光度，从工作曲线上查出相应的银的质量浓度。工作曲线的绘制：移取0、2.00、4.00、6.00、8.00、10.00mL银标准溶液于一组50mL容量瓶中，用盐酸（1+9）定容。在与试样测定相同条件下测量标准系列的吸光度，减去零浓度溶液的吸光度，以银的质量浓度为横坐标，吸光度为纵坐标绘制工作曲线。 结果计算： 按下式计算银的含量，以质量分数（WAg/%）表示： WAg/% = 式中：c试液中银的质量浓度，g/mL； V试液总体积， mL；m试样的质量， g。10.3 原子吸收光谱法测定铁（Determination of Iron by Atomic Absorption Spectrometry）试样用王水分解，在1molL盐酸介质中，用乙酸乙酯萃取分离金，水相浓缩后制成盐酸（1+19）待测试液，使用空气-乙炔火焰，于原子吸收光谱仪波长248.3nm处测量其吸光度。本法适用于金中0.00050.0080铁含量的测定。仪器及试剂原子吸收光谱仪：配备空气-乙炔火焰燃烧器及铁空心阴极灯。盐酸：优级纯；稀王水：硝酸+盐酸+水1+3+3，优级纯。铁标准贮存溶液（0.5mg/mL）：称取0.7149g三氧化二铁（优级纯），低温加热溶于100mL浓盐酸中，冷至室温，移入1000mL容量瓶中，以水定容。铁标准溶液（12.5g/mL）：移取25.00mL铁标准贮存溶液，溶于1000mL容量瓶中，用盐酸（1+19）定容。分析步骤称取1.000g金试样于100mL烧杯中，加入6mL稀王水，盖表皿，低温加热，使试样溶解完全，低温蒸至溶液颜色呈棕褐色（约2mL）取下，打开表皿挥发氮的氧化物，加入4mL水，微沸，冷至室温。用lmo1L 盐酸溶液洗表皿并将试液移入125mL分液漏斗中并稀释至30mL。加入20mL乙酸乙酯，振荡20s，静置分层，水相放入另一分液漏斗中。加2mLlmolL 盐酸溶液轻轻振荡数次，洗涤有机相及漏斗，静置分层（贮存有机相以回收金），水相合并。再加入20mL乙酸乙酯，重复操作一次，分层后水相均放入原烧杯中。低温将试液蒸至约23mL（切勿蒸干），冷至室温，用盐酸（l+19）移入1050mL容量瓶中并定容。与分析试样同时进行空白试验。使用空气-乙炔火焰，在原子吸收光谱仪上，于波长248.3nm处与标准溶液系列同时，以盐酸（l+I9）调零，测量试液中铁的吸光度。减去试样空白吸光度，从工作曲线上查出相应的铁的质量浓度。工作曲线的绘制：移取0、2.00、4.00、6.00、8.00、10.00mL铁标准溶液于一组50mL容量瓶中，用盐酸（1+19）定容。在与测定试样相同条件下测量标准系列的吸光度，减去零浓度溶液的吸光度，以铁的质量浓度为横坐标，吸光度为纵坐标绘制工作曲线。 结果计算：按下式计算铁的含量，以质量分数（WFe/%）表示： WFe/% = 式中：c试液中铁的质量浓度，g/mL； V试液总体积， mL；m试样的质量， g。10.4 原子吸收光谱法测定铜、铅、铋和锑 （Determination of Copper， Lead， Bismuth and Antimony by Atomic Absorption Spectrometry）试样用王水分解，在2mol/L 盐酸介质中，用乙酸乙酯萃取分离金，水相浓缩后制成盐酸（19）待测试液，使用空气-乙炔火焰，于原子吸收光谱仪上，在波长324.7nm、217.0nm、223.1nm、217.6nm处分别测定铜、铅、铋和锑的吸光度。本法适用于金中0.00050.025铜、0.00050.006铅、0.00050.003铋和0.00050.008锑的测定。仪器及试剂原子吸收光谱仪：配备空气-乙炔火焰燃烧器及铜、铅、铋和锑空心阴极灯。试验用水均为二次蒸馏水。盐酸：优级纯；酒石酸溶液（500gL）：优级纯。稀王水：硝酸+盐酸+水=1+3+3，优级纯。洗涤液：移取9mL酒石酸溶液于300mL2moL 盐酸溶液中混匀。铜标准贮存溶液（0.5mg/mL）：称取0.5000g铜（质量分数99.95），低温加热溶于20mL硝酸（1+1）中，加20mL水煮沸驱除氮的氧化物，冷至室温，移入1000mL容量瓶中，以水定容。铅标准贮存溶液（1mg/mL）：称取1.0000g铅（质量分数99.95），低温加热溶于20mL硝酸（1+1）中，加20mL水煮沸驱除氮的氧化物，冷至室温，移入1000mL容量瓶中，以水定容。铋标准贮存溶液（1mg/mL）：称取1.0000g铋（质量分数99.95），低温加热溶于100mL硝酸（1+1）中，煮沸驱除氮的氧化物，冷至室温，移入1000mL容量瓶中，以水定容。锑标准贮存溶液（1mg/mL）：称取1.0000g锑（质量分数99.95），低温加热溶于50mL混酸（硝酸+盐酸=1+4）中，加热煮沸驱除氮的氧化物，冷至室温，移入1000mL容量瓶中，用盐酸（1+10）定容。铜、铅、溶液铋和锑混合标准：移取铜和铅标准贮存溶液各25.00mL 及 铋和锑标准贮存溶液各50.00mL于1000mL容量瓶中，用盐酸（1+9）定容。此溶液含铜12.5g/mL、铅25.0g/mL、铋50.0g/mL和锑50.0g/mL。分析步骤 称取2.00010.000g金试样于100250mL烧杯中，加入1265mL稀王水（金样大于2g时分次加入），盖表皿，低温加热使试样溶解完全，低温蒸至溶液颜色呈棕褐色（冷却后不应析出单体金）取下，打开表皿挥发氮的氧化物，冷却至室温。边摇动边加入10mL水、0.9mL酒石酸溶液，加热至微沸，取下冷却。用2moLL 盐酸溶液洗表皿并将试液移入125mL分液漏斗中，稀释体积至3040mL， 加入2025mL乙酸乙酯，振荡20s，静置分层，贮存有机相以回收金（当含金量大于2g时，有机相在下层）。在水相中再加入20mL乙酸乙酯，振荡20s，静置分层，水相放入另一分液漏斗中，加2mL洗涤液轻轻振荡数次，洗涤有机相及漏斗，静置分层，水相合并（贮存有机相以回收金）。在合并后的水相中，再加入20mL乙酸乙酯，重复操作一次，分层后的水相均放入原烧杯中。低温将试液蒸至约3mL，冷至温室，用盐酸（1+9）移入，25100mL 容量瓶中并定容。与分析试样同时进行空白试验。于原子吸收光谱仪波长324.7nm、217.0nm、223.lnm、217.6nm处，在空气-乙炔火焰中，与标准溶液系列同时，以盐酸（1+9）调零，测量试液中铜、铅、铋和锑的吸光度。减去试样空白吸光度，从工作曲线上查出相应的铜、铅、铋和锑的质量浓度。工作曲线的绘制：移取0、2.00、4.00、6.00、8.00、10.00mL铜、铅、铋和锑混合标准溶液于一组50mL容量瓶中，用盐酸（1+9）定容。 在与试样测定相同条件下测量标准系列的吸光度，减去零浓度溶液的吸光度，分别以铜、铅、铋和锑的质量浓度为横坐标，吸光度为纵坐标绘制工作曲线。注意事项：乙酸乙酯中的金的回收方法：将含金有机相连同洗涤液置于水浴中，加热使乙酸乙酯挥发除去，再加入亚硫酸使三氯化金还原成单体金直至溶液呈无色，再过量数毫升，静置使单体金沉降，用滤纸过滤。滤纸连同单体金放入瓷皿中在电炉上灰化，然后置于600马弗炉中灼烧15min，取出冷却后再用火试金回收金。结果计算：按下式计算被测元素（Cu、Pb、Bi、Sb）的含量，以质量分数（WX/%）表示： WX/% = 式中：c试液中铜（或铅、铋、锑）的质量浓度，g/mL； V试液总体积， mL；m试样的质量， g。10.5 原子发射光谱法测定微量杂质元素 （Determination of Impurity Elements by Spectrographic Method）10.5.1 金属棒状法（双电弧法）（Metal rod shape method）用金属棒状法试样，以交流电弧为光源测定Au-1号金中锑、铁、铋、铜、银、铅等6种元素。试样制备用细锉将金棒两端锉成半球体，作电极用。仪器及工作条件中型摄谱仪（三透镜照明系统，中间遮光板5mm，狭缝10m，附三阶梯减光器）。电弧发生器（电压220V，电流3A，预燃15s，曝光45s）。上、下电极为制备好的棒状金。紫外型感光板。分析线对、测定范围及工作曲线如表10-1。表10-1 金的光谱分析线对、测定范围和工作曲线分析线，/nm内标线，/nm测定含量范围，%工作曲线Sb 259.81Fe 302.06Bi 306.77Cu 324.75Ag 338.29Pb 368.35短波背景短波背景短波背景Au 323.06Au 330.83短波背景0. 0.00070.0120. 0.0010.0100. 0.00050.0150. 0.0010.0100. 0.0010.0250.00070.015lgR-lgClgR-lgClgR-lgCP-lgCP-lgCLgR-lgC注意事项：由于试样是以两根电极为一组，每个试样摄谱两次，如果在摄完一端后，立即摄另一端，所得谱线的强度较第一次为高，这是电极温度影响所致。因此摄谱时先将各组试样摄谱一次，轮流完毕后再顺序摄另一端，使电极有冷却的时间。10.5.2 粉末石墨电极小孔法（粉末电弧法）（Powder graphite electrode small hole method） 将金溶解于王水中，以碳粉吸附溶液后，蒸干、灼烧，将氯化金还原成金。用碳粉为缓冲剂，直接测定纯金中的锑、锰、锡、铁、镍、铋、铝、钙、铜、银、铑等11种杂质元素。试剂 碳粉；王水；盐酸。试样制备按3：1的比例称取纯金及碳粉。先将金用王水溶解，加热蒸至近干，加盐酸赶硝酸两次，低温蒸至小体积，然后加入称好的碳粉吸附溶液，蒸干，在高温电炉上灼烧1h，磨匀。仪器及工作条件大型石英棱镜摄谱仪（三透镜照明系统，中间遮光板5mm，狭缝15m）。直流电弧（阳极激发，电流10A，全曝光，约60s）。直径6mm的光谱纯石墨电极（下电极孔径2mm，深孔4.5mm，杯形，孔内装入制备好的试样；上电极呈圆锥体）。紫外型感光板。分析线对、测定范围及工作曲线如表10-2。表10-2 金的光谱分析线对、测定范围和工作曲线元素分析线，/nm内标线，/nm测定含量范围，%工作曲线Sb259.81背景0.0010.1SlgCMn279.83背景0.000050.005SlgCSn283.40背景0.0010.1SlgCFe302.36背景0.0010.1SlgCNi305.82背景0.00050.05SlgCBi306.77背景0.0050.1SlgCAl308.22背景0.00050.05SlgCCa317.93背景0.0050.1SlgCCu327.40背景0.000050.005SlgCAg328.07背景0.000050.005SlgCRh339.68背景0.0010.1SlgC10.6电感耦合等离子发射光谱法测定杂质元素（Determination of Impurity Elements by Inductively Coupled Plasma-Atomic Emission Spectrometry Method）10.6.1 乙醚萃取ICP-AES法测定铂、钯、铑等12种杂质元素（Determination of Impurity Elements by aether extraction ICP-AES Method）试样用王水分解，用盐酸赶硝酸，用乙醚萃取分离金，水相浓缩后制成盐酸介质的待测试液，使用ICP-AES测定金中Pt、Pd、Rh、Ir、Sb、Bi、Pb、Fe、Ni、Al、Cu、Ag等12种杂质元素。仪器与试剂电感耦合等离子体发射光谱仪，配备雾化进样系统。测定元素的分析谱线如表10-3。表10-3 测定元素的分析谱线元素PtPdRhIrSbBi分析谱线，nm265.95363.47343.49242.27217.58306.77元素PbFeNiAlAgCu分析谱线，nm220.35259.94231.60396.15328.07324.75盐酸（优级纯）；硝酸（优级纯）；王水，现用现配。乙醚（蒸馏提纯后使用）。铂标准贮存溶液（1mg/mL）：称取0.1000g海绵铂（质量分数99.99）于50mL烧杯中，加12mL王水，低温加热溶解，以盐酸驱赶硝酸三次，每次用2mL。移入100mL容量瓶中，加18mL盐酸，以水定容。钯标准贮存溶液（1mg/mL）：称取0.1000g钯片（质量分数99.99）于50mL烧杯中，加12mL混酸，低温加热浴解，以盐酸驱赶硝酸三次，每次用2mL。移入100mL容量瓶中，加18mL盐酸，以水定容。铑标准贮存溶液（1mg/mL）：称取0.1000g铑（质量分数99.99，片状剪成细粒），以封管氯化法溶解。开管后将溶液移入250mL烧杯中，水冼玻璃管内壁数次。低温浓缩至约5mL。移入100mL容量瓶中，加18mL盐酸，以水定容。铱标准贮存溶液（1mg/mL）：称取0.2295g氯铱酸铵（NH4）2IrCl6或0.2481g氯亚铱酸铵（NH4）3IrCl6H2O（优级纯）于50mL烧杯中，加20mL盐酸（14）加热溶解，冷却，移入100mL容量瓶中，以盐酸（1+4）定容。铅标准贮存溶液（1mg/mL）：称取0.1000g纯铅（质量分数99.95）于50mL烧杯中，加20mL硝酸（1+1），低温加热溶解，移入100mL容量瓶中，以水定容。锑标准贮存溶液（1mg/mL）：称取0.1000g纯锑（质量分数99.95）于50mL烧杯中，加20mL王水，低温加热溶解，移入100mL容量瓶中，加40mL盐酸，以水定容。铋标准贮存溶液（1mg/mL）：称取0.1000g纯铋（质量分数99.95）于50mL烧杯中，加20mL硝酸，低温加热溶解，移入100mL容量瓶中，以水定容。铁标准贮存溶液（1mg/mL）：称取0.1430g氧化铁（质量分数99.95以上）于50mL烧杯中，先用水润湿，加20mL盐酸（1+1），低温加热溶解，移入100mL容量瓶中，以水定容。铝标准贮存溶液（1mg/mL）：称取0.1000g铝片（质量分数99.95）于50mL烧杯中，加20mL盐酸（1+1），低温加热溶解，移入100mL容量瓶中，以水定容。镍标准贮存溶液（1mg/mL）：称取0.1000g纯镍（质量分数99.95）于50mL烧杯中，加20mL盐酸（1+1），低温加热溶解，移入100mL容量瓶中，以水定容。铜标准贮存溶液（1mg/mL）：称取0.1000g铜（质量分数99.95）于50mL烧杯中，加10mL硝酸，低温加热溶解，移入100mL容量瓶中，以水定容。银标准贮存溶液（0.5mg/mL）：称取0.0500g纯铋（质量分数99.95）于50mL烧杯中，加5mL硝酸加热溶解，移入100mL容量瓶中，加入60mL盐酸，以水定容。分析步骤称取2.5000g试样，置于50mL烧杯中，加入12mL 王水，低温加热溶解，浓缩至25mL，用2mL盐酸驱赶硝酸三次。将溶液用盐酸（8+92）移入分液漏斗中，保持体积为10mL。用40mL以盐酸（1+9）饱和过的乙醚萃取二次，用2mL盐酸（8+92）洗有机相，水相及洗液合并于原烧杯中，加1mL硝酸，低温蒸发至约2mL。将溶液移入10mL容量瓶中，以盐酸（1+4）定容。随同试料做空白试验。用ICP按选定的仪器条件和编好得的程序与标准系列同时进行测定。 工作曲线的绘制：分别移取一定体积的标准贮存溶液，逐步稀释，配制二组、盐酸浓度为（1+4）的混合标准系列溶液。Pt、Pd、Rh、Ir、Sb、Bi为一组，浓度为：0.00、0.50、5.00、10.0、25.0；Pb、Fe、Ni、Al、Cu、Ag为一组，浓度为：0.00、0.10、1.00、10.0、25.0。在与试样测定相同条件下测量标准系列强度，减去零浓度溶液的强度，以质量浓度为横坐标，强度为纵坐标绘制工作曲线。 结果计算：按下式计算杂质元素的含量，以质量分数（WX/%）表示： WX/% = 式中：c试液中杂质元素的质量浓度，g/mL； V试液总体积， mL；m试样的质量， g。10.6.2 乙酸乙酯萃取ICP-AES法测定银、铜、铁等10种杂质元素（Determination of Impurity Elements by ethyl acetate extraction ICP-AES Method）试样用王水分解，在1mol/L 盐酸介质中，用乙酸乙酯萃取分离金，水相浓缩后制成盐酸（19）待测试液，使用ICP-AES测定金中银、铜、铁、铅、锑、铋、钯、镍、铬和锰等10种杂质元素。仪器与试剂电感耦合等离子体发射光谱仪，配备雾化进样系统。测定元素的分析谱线：见表10-4。表10-4 测定元素的分析谱线元素AgCuFePbSb分析谱线，nm328.06324.75259.94216.99217.58元素BiPdNiCrMn分析谱线，nm223.06324.27231.60267.71257.61盐酸（优级纯）；硝酸（优级纯）；稀王水：硝酸+盐酸+水=1+3+3。乙酸乙酯（分析纯）。银、铜、铁、铅、锑、铋、钯、镍标准贮存溶液，均为1.00mg/mL：参见10.6.1。铬标准贮存溶液（1.00mg/mL）：称取0.2829g重铬酸钾（基准，预先在150烘1h，于干燥器中冷却至室温），置于50mL烧杯中，加20mL盐酸（1+1），低温加热溶解，移入100mL容量瓶中，以水定容。锰标准贮存溶液（1.00mg/mL）：称取0.1000g纯锰（质量分数99.95）于50mL烧杯中，加20mL盐酸（1+1），低温加热溶解，移入100mL容量瓶中，以水定容。分析步骤称取1.00005.0000g试样，置于100ml烧杯中，加入10ml稀王水，盖上表面皿，低温加热使试样溶解完全，低温蒸发至溶液颜色呈棕褐色（约2ml）取下，打开表面皿使氮氧化物挥发掉，加入4ml水，加热微沸，冷却至室温。随同试样做空白试验。用盐酸（1mol/L）洗涤表面皿并将试液转移到125ml分液漏斗中，稀释至30ml。用20ml乙酸乙酯萃取两次，用2mL盐酸（1mol/L）洗涤有机相，水相和洗涤液合并于原烧杯中。低温将试液蒸发至约2ml，冷却至室温，根据杂质元素含量转移至相应体积的容量瓶中，用盐酸（1+9）稀释至刻度。用ICP按选定的仪器条件和编好的程序与标准系列同时进行测定。 标准溶液的制备：分别移取一定体积的标准贮存溶液，逐步稀释，配制成盐酸浓度为（1+9）的0.00，1.00，5.00，10.00g/ml的银、铜、铁、铅、锑、铋、钯、铬、镍、锰混合标准溶液。结果计算：按下式计算杂质元素的含量，以质量分数（WX/%）表示： WX/% = 式中：c试液中杂质元素的质量浓度，g/mL； V试液总体积， mL；m试样的质量， g。10.6.3 标准基体匹配 ICP-AES法直接测定银、铜、铁等10种杂质元素（Determination of Impurity Elements by standard matrix matching ICP-AES Method）试样用王水分解，金不经过分离制成盐酸（19）待测试液，标准系列溶液中加入相应浓度金的基体，使用ICP-AES测定金中金中银、铜、铁、铅、锑、铋、钯、镍、铬和锰等10种杂质元素。仪器与试剂电感耦合等离子体发射光谱仪，配备雾化进样系统。测定元素的分析谱线：参见表10-4。盐酸（优级纯）；硝酸（优级纯）；稀王水：硝酸+盐酸+水=1+3+3。标准金（质量分数99.955%）。标准贮存溶液（参见10.6.2）。分析步骤称取1.0000g试样于100ml烧杯中，加入10ml稀王水，盖上表面皿，低温加热使试料溶解完全，低温蒸发至溶液颜色成棕褐色（约2ml）取下，打开表面皿使氮的氧化物挥发掉，加入4ml水，加热微沸，冷却至室温。用盐酸（1+9）稀释至25ml容量瓶中。用ICP-AES与标准溶液同时测定。标准溶液的制备：用各元素标准贮备溶液稀释配制成混合标准溶液（100g/ml）。标准溶液基体匹配（0，1，10g/ml）：移取混合标准溶液并加入与样品溶液基体浓度一致的金标准溶液用盐酸（1+9）稀释而成。结果计算：按下式计算杂质元素的含量，以质量分数（WX/%）表示： WX/% = 式中：c试液中杂质元素的质量浓度，g/mL； V试液总体积， mL；m试样的质量， g。10.7 直读光谱法测定银、铜、铁等8种杂质元素（Determination of Impurity Elements by Direct-reading Spectrometry Method）将样品加工压制成片状，用直读光谱仪直接测定金中杂质元素的谱线强度比，根据绘制的标准工作曲线计算出Ag、Cu、Fe、Pb、Bi、Sb、Pd、Zn等8种杂质元素的含量。仪器与试剂光电直读光谱仪；压样机高纯氩气（质量分数99.999%）。纯金光谱标样。分析线对及波长见表10-5。表10-5 分析线对及波长元素分析线，nm背景线，nmAg338.29314.09Cu327.40314.09Fe371.99314.09Pb405.78314.09Bi306.77314.09Sb206.83200.83Pd363.47314.09Zn334.50314.09分析步骤将金样品用压样机压制成片状，光滑面直径应大于20mm，用乙醇或稀酸清洗表面，光滑面为上电极，下电极为钨电极，使用直读光谱仪进行测定；每个样品应变换不同位置进行多点激发，分析结果以平均值报出。标准工作曲线的绘制：在仪器状态和激发气氛稳定时使用片状纯金光谱标样连续激发，按软件程序测定标样中杂质元素的谱线强度比，以元素含量为横坐标，强度比为纵坐标绘制杂质元素标准工作曲线。由于受外界环境条件等因素的影响，仪器在使用中会产生不同程度的漂移，在每次测定样品前应用标准化样品进行标准工作曲线校正，如出现异常，则需要重新进行标准化工作。 10.8 电感耦