05应化物理化学(下)A答案.doc

05应化物理化学（下）A答案物理化学部分一、 选择题（每小题1分，共10分）1. 如果臭氧 (O3) 分解反应 2O3 3O2的反应机理是： O3 O + O2 (1) O + O3 2O2 (2) 请你指出这个反应对 O3而言可能是： ( ) (A) 0 级反应 (B) 1 级反应 (C) 2 级反应 (D) 1.5 级反应 2. 浓度为 1.0 moldm-3 的强电解质溶液,它的摩尔电导率数值近似于： ( ) (A) 与电导率相等 (B) 是电导率的 103倍 (C) 是电导率的 10-3倍 (D) 是电导率的 102倍3 在分析化学上，有两种利用光学性质测定胶体溶液浓度的仪器，一是比色计，另一 个是比浊计，分别观察的是胶体溶液的： ( ) (A) 透射光； 折射光 (B) 散射光； 透射光 (C) 透射光； 反射光 (D) 透射光； 散射光 4. 298K时CaCl2的m=0.01mol/kg溶液的,其活度为 （ ） (A)1.4310-4； (B)1.4310-6； (C)4.310-6； (D)525.110-4。5. 对于零级反应其半衰期公式为：( ) (A) t 1/2=1/(kc0)； (B) t1/2=k/ c0； (C) t1/2= c0/(2k)； (D) t1/2=2 c0/k。6. 关于电解质溶液电导率概念表述正确的是： ( ) (A)含1mol电解质溶液的电导； (B)两平行电极而面积各为1m2，两电极距离为1m时电解质溶液的电导； (C)两平行电极而面积为1m2，距离为1cm时电解质溶液的电导； (D)1m2导体的电导。7.在外加电场作用下,胶体粒子在分散介质中移动的现象称为：( ) (A)电渗； (B)电泳； (C)沉降； (D)扩散。8.已知在某反应历程中存在速控步，则有( ) (A)速控步的反应物浓度很小； (B)反应速率由速控步决定； (C)表观速率常数只与速控步的速率常数有关； (D)速率方程中不出现速控步前快反应的反应物。9. 下列因素与电解质溶液“导电能力”无关的是 ( ) (A)溶液中所含离子的数目； (B)离子的价数； (C)水化离子体积的大小； (D)离子移动的速度。10. 反应分子数： ( ) (A) 即速率方程中浓度的指数和； (B) 是反应中反应物的计量系数和； (C) 是基元反应中反应物的化学微粒数；(D) 是大于零的实数。二、简答题（每小题10分，共10分）1.在适量明胶存在下，加电解质不会使溶胶聚沉 2.天空为何呈蓝色？ 三、证明（每小题10分，共10分）设反应 2NO+O22NO2 的反应机理为： NO+NON2O2(快) ； N2O2+O2 2NO2(慢)试推证：dNO2/dt=kNO2O2。并写出表观活化能与各步基元反应活化能间的关系.四、计算题（每1题10分，共20分）1、已知下列电池的E（298K）=0.0455V, Ag-AgCl|KCl(m)|Hg2Cl2-Hg回路上有1F电量通过时：（1）电极反应和电池反应（2）DrGm、DrHm、DrSm.和可逆放电时的热效应 2、已知某药品在保存过程中逐渐分解（AP），若分解超过30%药品失败。实验测得该药品分解的 ln k= -8916/T+20.14（k的单位是h-1）求:（1）药品在298K下保存的有效期 （2）若使其有效期达5年以上，应在多少温度下保存(10分)结构化学部分五、选择题（每题1分，共10分）1.函数对于算符的本征值是。（A）1 (B) -1 (C) 0 (D)没有本征值2.类氢离子的某一激发态径向波函数和球谐函数分别为：试问下面给出的各组量子数n，l和m正确的是（A）3，1，1； （B）3，1，0；（C）3，1，1；（D）3，2，03.下列哪种对称元素不是H2O的对称元素（A）E；（B）C2；（C）d；（D）v 4.下列哪条不是LCAO-MO的原则（A）正交归一原则；（B）对称一致原则；（C）最大重叠原则；（D）能量相近原则5.下列关于O2的正确信息是（A）键级是3，顺磁性；（B）键级是2，顺磁性；（C）键级是2，反磁性；（D）键级是3，反磁性6.下列关于H2振动和转动光谱描述正确的是（A）有振动光谱无转动光谱；（B）有转动光谱无振动光谱；（C）有振动光谱和转动光谱；（D）无振动光谱和转动光谱7.H2O分子的两个氧氢键键角为104.5。为等性杂化，其杂化指数为4。两个孤对电子的杂化指数为（A）3；（B）2.1；（C）2.3；（D）48.烯丙基自由基的休克尔行列式值为（A）；（B）；（C）；（D）9.乙苯有几组1H-NMR信号（A）3；（B）2；（C）4；（D）510.某一晶面在a轴上截长为2a，b轴上截长4b，c轴上截长为6c，其晶面的晶面指标为（A）(246)；（B）(642)；（C）(632)；（D）(362)六、问答题（每小题5分，共15分）1）试用原子单位写出定核近似下H2的定态薛定谔方程2）给出、和键长、键能大小顺序，并给出理由？3）将C2H6和C2H4通过AgNO3溶液，从微观作用机理说明能否将它们分开？七、计算题（25分）由HMO法求得丁二烯的四个轨道波函数为：试求算并绘制基态的分子图。05应化物理化学A物理化学部分答案：一、选择题（1）B 、（2)C、 （3)D 、（4)B 、（5)C 、（6)B、 （7)B 、（8)B、 （9)C 、（10)C二、据 Einstein 的涨落理论，空气在某一瞬间或一局部的密度的变化和由于 大气层的厚度大，产生较强光的散射，而据 Rayleigh 公式，波长愈短， 散射光愈强，在日光中，蓝、紫色等波长较短，散射光强，所以我们看到 的天空是蓝色的。 三、r=k2N2O2O2 依平衡假设 N2O2=k1/k-1NO2,代入上式 得:r=(k1k2/k-1)NO2O2=kNO2O2 k=k1k2/k-1； E=E1+E2-E-1四、1. 依题意(Z = 1) ) Ag +Cl -e AgCl+) 1/2Hg2Cl2 +e 2Hg+Cl- Ag+ 1/2Hg2Cl2 AgCl + Hg DrGm（T、P） = - ZFE = -1964850.0455= -4.390kJmol-1DrHm = TZF(E)P - ZFE = -1964850.0455 + 196485298(3.3810-4) = 5.328 kJmol-1DrSm = ZF(E)P = 196485(3.3810-4) = 32.6 JK-1 2. ln k= -8916/298+20.14, k =5.6610-5h-1 ln CA,0/(1-0.3)CA,0 =5.6610-5t , t = 6301 小时，即262天 ln CA0/(1-0.3)CA,0 = k536524 k = 8.14310-6 h-1ln 8.14310-6= -8916/T+20.14 T = 280k 即7 t1/2 = (ln2)/ak = (ln2)/ 8.72 10-3 = 79.5month结构化学部分答案：五选择题1) B 2)B 3)C 4)A 5)B 6)D 7)C 8)B 9)D 10)C六、问答题1.其中a和b为氢核，1和2为电子。2.O2的电子组态为，键级为2；O2+的电子组态为，键级为2.5；O2-的电子组态为，键级为1.5。键长减小和键能增