第15章 萜类和甾体化合物.ppt

有机化学 第十五章萜类和甾体化合物 苏州卫生职业技术学院2010 6 本章主要内容 第一节萜类化合物一 萜类化合物的定义 分类和通性二 重要的萜类化合物第二节甾体化合物一 甾体化合物的结构二 甾体化合物的命名三 重要的甾体化合物 第一节萜类化合物 一 定义 分类和通性 一 定义 二 分类1 单萜2 二萜3 三萜4 四萜 三 通性三 重要的萜类化合物 一 定义 分类和通性 一 定义萜类化合物在结构上可看成是由两个或两个以上异戊二烯单元的聚合体及其氢化物或含氧衍生物 异戊二烯 异戊二烯单位 头 尾 一 定义 分类和通性 结构特点 1 分子中含碳原子数都是5的整数倍 2 可看做是由若干异戊二烯分子以头 尾或尾 尾相连而成的 一 定义 分类和通性 二 分类1 根据分子中所含异戊二烯单元数可分为单萜 两个异戊二烯单位C10倍半萜 三个异戊二烯单位C15二萜 四个异戊二烯单位C20三萜 六个异戊二烯单位C30四萜 八个异戊二烯单位C402 根据碳架的不同可分为链状 单环 多环 中环和大环等几类 一 定义 分类和通性 三 通性萜类化合物是带有香味或不带香味的液体或固体 多数具有挥发性 含有手性碳原子 有旋光性 化学性质表现出所含官能团的性质 如 双键上可以发生加成反应 氧化反应 羰基 羟基 羧基等发生聚合 异构化等反应 三 重要的萜类化合物 一 单萜 2 薄荷醇 薄荷脑 又叫3 萜醇 为单环单萜 从薄荷油中分离而得 为无色针状结晶 难溶于水 易溶于有机溶剂 有芳香 矫味 驱风 局部止痛 消炎等功效 一 单萜 3 蒎烯又称松节油 为双环单萜 是松节油的主要成分 有局部止痛作用 是合成冰片 樟脑等的重要原料 有 和 两种结构 蒎烯 蒎烯 一 单萜 4 樟脑又称2 莰酮 为双环单萜 为无色透明晶体 具有穿透性的特殊香味及清凉感 易升华 樟脑具有羰基的化学性质 与2 4 二硝基苯肼的醇溶液作用 生成不溶性的2 4 二硝基苯腙 樟脑是呼吸及循环系统的兴奋剂 为急救良药 还可作为防蛀剂 祛痰剂 二 倍半萜 1 金合欢醇是无色粘稠液体 存在于玫瑰油 茉莉油 金合欢油及橙花油中 是一种珍贵的香料 用于配制高级香精 二 倍半萜 2 山道年存在于山道年花蕾中 是无色结晶 不溶于水 易溶于有机溶剂 医药上可用于驱蛔虫 三 二萜 1 叶绿醇是叶绿素的一个组成部分 用碱水解叶绿素可得到叶绿醇 叶绿醇是合成维生素K及维生素E的原料 三 二萜 2 维生素A单环二萜 主要存在于奶油 蛋黄及鱼肝油中 是脂溶性维生素 缺乏维生素A能引起发育不全 得夜盲症和干眼病 四 三萜 角鲨烯角鲨烯的结构特点是中心对称的 在分子中心处的两个异戊二烯单位是以尾 尾相连的 角鲨烯是鲨鱼肝油的主要成分 五 四萜 四萜类化合物 广泛存在于植物的叶 茎和果实中 最常见的是 胡萝卜素 胡萝卜素 胡萝卜素 这一类化合物的分子中都含有一个较长的碳 碳双键的共轭体系 所以它们都是有颜色的物质 多带有由黄色至红的颜色 因此也常把它们叫做多烯色素 在动物肝脏内由酶催化氧化成维生素A 所以把胡萝卜素称为维生素A原 胡萝卜素 第二节甾体化合物 一 甾体化合物的结构 一 基本结构 二 立方体结构二 甾体化合物的命名三 重要的甾体化合物 一 甾醇1 胆醇2 7 脱氢胆甾醇和维生素D33 麦角甾醇和维生素D2 二 胆酸 三 甾体激素1 性激素2 肾上腺皮质激素 第二节甾体化合物 甾体化合物又称为类固醇化合物 是广泛存在于生物体内的一类重要的天然物质 包括甾醇 胆酸 激素 强心苷等 一 甾体化合物的结构 一 基本结构环戊烷并氢化菲和三个侧链 三个侧链为 C10和C13甲基 角甲基 及C17C17 不同碳原子数的碳链或含氧基 一 甾体化合物的结构 二 立方体结构大多数自然界的甾体化合物 A B环既可以以反式相连 也可以以顺式相连 而B与C C与D均以反式相连 甾族化合物的基本骨架有两种构象式 正系和别系 1 正系 别系 一 甾体化合物的结构 A B环顺式 e a稠和 A B环反式 e e稠和 一 甾体化合物的结构 3 17 二羟基 17 乙炔基 1 3 5 10 雄甾三烯 2 型 型 型 环上取代基和C10C13上角甲基在同侧 型 环上取代基和C10C13上角甲基在异侧 三 甾体化合物的命名 二 甾体化合物的命名 系统命名法先确定所选用的甾体母核 然后在其前后表明各取代基的名称 数量 位置与构型 根据所连的侧链不同 甾体母核的名称如下 母核名称RR1R2甾烷HHH雌甾烷HCH3H雄甾烷CH3CH3H孕甾烷CH3CH3CH3CH2胆甾烷CH3CH3 CH3 2CHCH2CH2CH2 CH3 CH 三 甾体化合物的命名 例 3 17 二羟基 17 乙炔基 1 3 5 10 雄甾三烯 3 羟基 5 胆甾烯 三 重要的甾体化合物 一 甾醇1 胆甾醇 胆固醇 存在于人及动物的血液 肝 肾 脑及神经组织中 蛋黄中含量较多 为无色或略带黄色的结晶 难溶于水 易溶于有机溶剂 胆甾醇分子中的双键可以与卤素或卤化氢发生加成反应 将其溶于氯仿中 加入乙酐和浓硫酸 溶液逐渐由浅红色变为蓝色 最后变为绿色 这是胆甾醇和甾体母核的定性检验方法 三 重要的甾体化合物 2 7 脱氢胆固醇是一种动物甾醇 存在于动物组织和人体皮肤中 当受到紫外线照射时 转化成维生素D3 3 麦角甾醇属于植物甾醇 当受到紫外线照射时 转化成维生素D2 维生素D广泛存在于动物体内 含量最多的是鱼类的肝脏 牛奶 是脂溶性维生素 缺乏时 儿童患佝偻病 成人则为软骨病 三 重要的甾体化合物 二 胆酸存在于动物的胆汁中 胆酸在胆汁中与甘氨酸或牛磺酸通过酰胺键结合成甘氨胆酸或牛磺胆酸 并以钾 或钠 盐存在 总称为胆汁酸盐 是良好的乳化剂 能使油脂乳化而被肠道吸收 临床上用作利胆药 三 重要的甾体化合物 三 甾体激素甾体激素是动物体内分泌腺分泌出的一类化学活性物质 根据来源和生理功能不同 分为肾上腺皮质激素和性激素两类 三 重要的甾体化合物 1 肾上腺皮质激素是由肾上腺皮质部分所分泌的一类激素 是维持生命活动的重要物质 例 可的松 氢化可的松 皮质酮 醛固酮等 三 重要的甾体化合物 2 性激素是睾丸或卵巢分泌的物质 具有促