卤苯的简介.doc

卤苯一、氟苯 1 理化性质物理性质1 化学性质作用与用途1 使用注意事项危险性概述1 急救措施1 消防措施1 泄漏应急处理1 操作处置与储存制备物理性质外观与性状：无色液体，有苯样的气味。 熔点()：-41.9 相对密度（水=1）：1.03 沸点()：85.2 相对蒸气密度（空气=1）：3.31 分子式：C6H5F 分子量：96.11 饱和蒸气压(kPa)：19.92(39.4) 燃烧热(kJ/mol)：3123.3 临界温度()：286.6 临界压力(MPa)：4.52 闪点()：-15 溶解性：不溶于水，可混溶于乙醇、乙醚、丙酮、苯。化学性质易燃，遇高热、明火、氧化剂有引起燃烧的危险。其蒸气比空气重，能在较低处扩散到相当远的地方，遇火源会着火回燃。作用与用途该品主要用于制抗精神病特效药物氟呱丁醇、达罗呱丁苯、三氟哌啶醇、三氟哌啶苯、五氟利多、喹诺酮类药物-环丙沙星等主要原材料。同时还用于农药杀虫剂和杀卵剂及塑料和树脂聚合物的鉴定。氟苯与-氯代丁酰氯缩合可制得-氯代对氟苯丁酮，用于合成氟哌啶醇，是丁酰苯类抗精神病药中最常用的药物。制备1.由苯胺经希曼（Schiemann）反应而得。苯胺用31%盐酸成盐后，降温至-8，加亚硝酸钠溶液重氮化。将重氮液降温至-10，加入氟硼酸溶液，生成溶解度较小的氟硼酸重氮盐，过滤。将氟硼酸重氮苯干燥后进行热解。同时馏出生成的氟苯，馏出液用氢氧化钠溶液洗涤，再用水洗，干燥后进行蒸馏，即得成品，收率约53%。此法消耗大量硼酸，废气多，成本较高。 2.用干燥的亚硝酸钠与苯胺在无水氟化氢中作用，然后使重氮化合物溶液保持40以下，收率80%。此法优点是成本低，废气少。3.三氟醋酐法以三氟醋酐与环己烷为原料，经加成反应，然后与氟化氢反应生成1,1-二氟环己烷和三氟醋酸；1,1-二氟环己烷再经脱氢、脱氟化氢，即得氟苯。二、氯苯物理性质外观与性状：无色透明液体，具有不愉快的苦杏仁味。 熔点()：-45.2 相对密度（水=1）：1.10 沸点()：132.2 相对蒸气密度（空气=1）：3.9 分子式：C6H5Cl 分子量：112.56 饱和蒸气压(kPa)：1.33(20) 临界温度()：359.2 临界压力(MPa)：4.52 辛醇/水分配系数的对数值：2.84 闪点()：28 爆炸上限%(V/V)：9.6 引燃温度()：590 爆炸下限%(V/V)：1.3 溶解性：不溶于水，溶于乙醇、乙醚、氯仿、二硫化碳、苯等多数有机溶剂。化学性质常温下不受空气、潮气及光的影响，长时间沸腾则脱氯。蒸气经过红热管子脱去氢和氯化氢，生成二苯基化合物。易燃，遇明火、高热或与氧化剂接触，有引起燃烧爆炸的危险。与过氯酸银、二甲亚砜反应剧烈。作用与用途染料、医药工业用于制造苯酚、硝基氯苯、苯胺、硝基酚等有机中间体。橡胶工业用于制造橡胶助剂。农药工业用于制造DDT, 涂料工业用于制造油漆。 轻工工业用于制造干洗剂和快干油墨。化工生产中用作溶剂和传热介质。分析化学中用作化学试剂。制备直接氯化法用苯直接氯化制氯苯的方法，是英国于1909年首先进行工业化生产的，并一直沿用至今。反应式为：有气相法和液相法两种。 气相法，反应温度400500，成本高于液相法，故已被淘汰。 液相法，通常用三氯化铁催化，但在生成氯苯的同时，还伴有多氯苯生成。如能在反应过程中维持苯有较高的浓度，而使氯苯的浓度较低，则可控制多氯苯的生成。为此可采用多釜串联或接近活塞流的管式反应器连续操作。氯化是放热反应，可用载热体移出反应热。但更好的方法是使反应在液体的沸点下进行。此时，一部分过量的苯和少量氯苯气化，带走大量热量，可使反应器的生产能力增加。反应产物中含有氯化氢，在蒸馏前要用氢氧化钠溶液中和。氧氯化法由德国拉西公司于1932年开发成功。反应是在275和常压下于气相中进行的，催化剂为铜-氧化铝。为了抑制多氯苯的生成，所用的苯需大大过量。尽管如此，还会生成5%8%的二氯苯，而氯化氢被全部用完。本法主要是在拉西法制苯酚过程中应用，由于拉西法制苯酚已被淘汰，此法也不再采用。 三、溴苯 物理性质外观与性状：无色油状液体，具有苯的气味。 熔点()：-30.7 相对密度（水=1）：1.50 沸点()：156.2 相对蒸气密度（空气=1）：5.41 分子式：C6H5Br 分子量：157.02 饱和蒸气压(kPa)：1.33(40) 燃烧热(kJ/mol)：3124.6 临界温度()：397 临界压力(MPa)：4.52 闪点()：51 爆炸上限%(V/V)：2.8 引燃温度()：565 爆炸下限%(V/V)：0.5 溶解性：不溶于水，溶于甲醇、乙醚、丙酮、苯、四氯化碳等多数有机溶剂。 化学性质易燃，遇高热、明火及强氧化剂易引起燃烧。 作用与用途用作压敏和热敏染料的原料；二苯醚系列香料的原料；农药原料，生产杀虫剂溴螨酯；医药原料，生产镇痛解热药和止咳药。 制备由苯与溴反应而得。先将铁粉和苯加入反应器，在搅拌下慢慢加入液溴，加完后于70-80保温反应1h，所得粗品用水及5%氢氧化钠溶液洗涤，静置分层，蒸馏；干燥；过滤，最后经常压分馏，取155-157馏分而得成品。4、 碘苯物理性质外观与性状：无色重质液体。遇光、空气中放置易变黄，有特殊气味。 熔点()： -30相对密度（水=1）： 1.82 沸点()：188 C 分子式(Formula)： C6H5I 分子量(Molecular Weight)： 204.01 折射率1.618-1.62 闪点74 C 溶解性：溶于醇、醚、苯氯仿、不溶于水。碘苯的用途 测折光率标准液。有机合成。工业上用于液晶材料，医药原料中间体等。由于 C-I 键键能比 C-Cl 和 C-Br 键键能低，因此碘苯的反应性比氯苯和溴苯更强。它可以与镁反应生成格氏试剂苯基碘化镁（PhMgI），后者可在有机合成中用作苯基负离子的合成子等价物。碘苯也可作为薗头偶合反应、Heck反应和其他金属催化的偶联反应中的原料。制备由苯胺重氮化、置换制得。首先向冷却的苯胺盐酸溶液中缓慢滴加亚硝酸钠溶液，并用碘化钾淀粉试纸测定反应终点（蓝色），使之发生重氮化反应生成重氮盐PhN2+Cl，然后加入碘化钾溶液，使重氮基被碘取代并放出氮气，生成碘苯。反应后加入强碱使过量的亚硝酸盐水解，酸化，最后用水蒸汽蒸馏收集产物，即得到纯净的碘苯。除上述方法外，