高考化学真题分项解析 专题08《物质结构与推断》.doc

专题08 物质结构与推断1【2015浙江理综化学】右下表为元素周期表的一部分，其中x、y、z、w为短周期元素，w元素的核电荷数为x元素的2倍。下列说法正确的是（ ）第9题表xyzwtax、w、z元素的原子半径及它们的气态氢化物的热稳定性均依次递增by、z、w元素在自然界中均不能以游离态存在，它们的最高价氧化物的水化物的酸性依次递增cyx2晶体熔化、液态wx3气化均需克服分子间作用力d根据元素周期律，可以推测t元素的单质具有半导体特性，t2x3具有氧化性和还原性【答案】d【考点定位】本题主要是考查位置、结构与性质、元素周期表与元素周期律，涉及o、s、si、p、as等五种元素。考查的知识点有原子半径半径、氢化物稳定性、s的存在、晶体类型及作用力、氧化还原反应、元素周期表的应用等【名师点晴】高考要求学生熟练掌握同一周期、同一主族的原子结构和元素性质的递变规律，了解元素原子结构、在周期表中的位置、性质及其它们之间的关系。高考命题中常将将元素周期表、元素周期律、与元素性质结合进行考察，有时还会结合相应物质的性质和制备进行考查，该种题型是高考经典和必考题型。通过元素周期表考查元素性质（主要包含元素主要化合价、元素金属性非金属性、原子或离子半径等），充分体现了化学周期表中位置反映结构、结构决定性质这一基本原理，更突显了化学学科规律的特色。2【2015广东理综化学】甲庚等元素在周期表中的相对位置如下表，己的最高氧化物对应水化物有强脱水性，甲和丁在同一周期，甲原子最外层与最内层具有相同电子数。下列判断正确的是（ ）a丙与戊的原子序数相差28b气态氢化物的稳定性：庚己”或“，（4）2h+ + no3-+e-=no2 + h2o，正，al在浓硝酸中发生钝化，氧化膜阻止了al进一步反应【考点定位】本题属于实验题，考查知识点覆盖范围较广，包括元素周期表和元素周期律、核外电子排布、晶体类型、原电池原理等知识，难度也由简入难。【名师点睛】关于元素周期表的掌握关键是规范表达元素在周期表中的位置，周期和族的表示书写要规范；在书写电子排布式时要注意根据能量最低原理和泡利不相容原理，同时还要注意洪特规则中的特例，如半满和全满结构的特殊性；晶体类型和分子的结构对物质物理性质的影响，化学键对物理性质的影响也是本题的考查重点；判断原电池的正负极关键在于理解原电池的本质是氧化还原反应，根据这个原理来判断正负极，负极失电子，发生氧化反应，进而再根据电极材料、电解质溶液和题干信息书写电极反应式。【注】本题分类与专题7、104【2015四川理综化学】（13分）x、z、q、r、t、u分别代表原子序数依次增大的短周期元素。x和r属同族元素；z和u位于第viia族；x和z可形成化合物xz4；q基态原子的s轨道和p轨道的电子总数相等；t的一种单质在空气中能够自燃。请回答下列问题：（1）r基态原子的电子排布式是_。（2）利用价层电子对互斥理论判断tu3的立体构型是_。（3）x所在周期元素最高价氧化物对应的水化物中，酸性最强的是_(填化学式)；z和u的氢化物中沸点较高的是_(填化学式)；q、r、u的单质形成的晶体，熔点由高到低的排列顺序是_(填化学式)。（4）cuso4溶液能用作t4中毒的解毒剂，反应可生成t的最高价含氧酸和铜，该反应的化学方程式是_。【答案】 （1）1s22s22p63s23p2或者ne 3s23p2（2）三角锥形（3）hno3；hf；simgcl2（4）p4+10cuso4+16h2o=10cu+4h3po4+10h2so4【解析】由题意可知x、z、q、r、t、u分别c、f、mg、si、p、cl。（1）si基态原子的电子排布式是1s22s22p63s23p2或者ne 3s23p2（2）pcl3价层电子对为4对，还有一个孤电子对，则得构型为三角锥形（3）第二周期酸性最强的为hno3；hf分子间能形成氢键，故沸点高；si为原子晶体，mg为金属晶体，cl2为分子晶体，则simgcl2（4）由题意可得：p4+10cuso4+16h2o=10cu+4h3po4+10h2so4【考点定位】元素推断 物质结构、分子结构、晶体结构【名师点睛】本题将元素推断和物质结构知识结合起来考查。从历年考题来看，常见元素及其化合物是中学化学的重点，也是学习化学的基本点，在高考中元素化合物是考查的重点。元素化合物在高考中的考查方式主要有两种：一是单独考查某一族元素的结构、性质、制备以及用途等；二是将元素化合物的知识与基本概念、基本理论结合，与化学计算相结合，与无机推断相结合，与化学实验相结合等，它们是以元素化合物为载体结合基本概念、基本理论、化学计算、化学实验等进行考查。主要考查化学键、离子键、共价键、共价键的极性、电子式、结构式的书写、物质结构与性质的关系、杂化理论、价层电子对互斥理论、电离能、电负性、晶体结构等知识。在复习中一定要重视元素化合物知识的复习，不仅要注意各主族元素中典型元素化合物的复习，还要在各族间架起桥梁从而能够融会贯通，举一反三。5【2015天津理综化学】(14分)随原子序数的递增，八种短周期元素（用字母x表示）原子半径的相对大小、最高正价或最低负价的变化如下图所示。根据判断出的元素回答问题：（1）f在元素周期表的位置是_。（2）比较d、e常见离子的半径的小（用化学式表示，下同）_；比较g、h的最高价氧化物对应的水化物的酸性强弱是：_。（3）任选上述元素组成一种四原子共价化合物，写出其电子式_。（4）已知1mole的单质在足量d2中燃烧，恢复至室温，放出255.5kj热量，写出该反应的热化学方程式：_。（5）上述元素可组成盐r：zx4f(gd4)2,向盛有10ml1moll-1r溶液的烧杯中滴加1moll-1naoh溶液，沉淀物质的量随naoh溶液体积变化示意图如下：r离子浓度由大到小的顺序是：_。写出m点反应的离子方程式_。若r溶液改加20ml1.2 moll-1ba(oh)2溶液，充分反应后，溶液中产生沉淀的物质的量为_mol。【答案】（1）第三周期a族 （2）r(o2-)r(na+)、hclo4h2so4（3） （或）（4）2na(s)+o2(g) na2o2(s) h=-511kjmol-1（5） c(so42-)c(nh4+)c(al3+)c(h+)c(oh-)nh4+ + oh-nh3h2o 0.022【解析】从图中的化合价和原子半径的大小，可以退出x是h元素，y是c元素，z是n元素，d是o元素，e是na元素，f是al元素，g是s元素，h是cl元素。（1）f是al元素，在元素周期表的位置是第三周期a族。（2）电子层结构相同的离子，核电荷数越大离子半径越小，故r(o2-)r(na+)；非金属性越强最高价氧化物水化物的酸性越强，故hclo4h2so4（3）四原子共价化合物，可以是nh3、h2o2、c2h2等，其电子式为： （或）（4）1molna的单质在足量o2中燃烧，放出255.5kj热量，则该反应的热化学方程式为：2na(s)+o2(g) na2o2(s) h=-511kjmol-1（5）r是nh4al(so4)2, al3+比 nh4+水解程度更大，故离子浓度由大到小的顺序是：c(so42-)c(nh4+)c(al3+)c(h+)c(oh-)m点过程中加入氢氧化钠沉淀物质的量不变，是nh4+ 发生了反应，离子方程式为：nh4+ + oh-nh3h2o10ml1moll-1 nh4al(so4)2,溶液中al3+ 物质的量为0.01mol，nh4+的物质的量为0.01mol ，so42-的物质的量为0.02mol， 20ml1.2 moll-1ba(oh)2溶液ba2+物质的量为0.024mol，oh为0.048mol，反应生成沉淀为0.022mol。【考点定位】本题主要考查了化学图像、盐类水解、离子半径的大小比较。涉及元素的判断、元素周期律的应用、溶液中离子浓度的比较、化学用语的书写、物质的量的计算等【注】本题分类与专题6、136【2015重庆理综化学】（14分）我国古代青铜器工艺精湛，有很高的艺术价值和历史价值，但出土的青铜器大多受到环境腐蚀，故对其进行修复和防护具有重要意义。 （1）原子序数为29的铜元素位于元素周期表中第 周期。（2）某青铜器中sn、pb的质量分别为119g、20.7g，则该青铜器中sn和pb原子的数目之比为 。（3）研究发现，腐蚀严重的青铜器表面大都存在cucl。关于cucl在青铜器腐蚀过程中的催化作用，下列叙述正确的是 。a降低了反应的活化能 b增大了反应的速率c降低了反应的焓变 d增大了反应的平衡常数 （4）采用“局部封闭法”可以防止青铜器进一步被腐蚀。如将糊状ag2o涂在被腐蚀部位，ag2o与有害组分cucl发生复分解反应，该化学方程式为 。 （5）题11图为青铜器在潮湿环境中发生电化学腐蚀的原理示意图。腐蚀过程中，负极是 （填图中字母“a”或“b”或“c”）；环境中的cl-扩散到孔口，并与正极反应产物和负极反应产物作用生成多孔粉状锈u2(oh)3cl，其离子方程式为 ；若生成4.29 g cu2(oh)3cl，则理论上耗氧体积为 l（标准状况）。【答案】11.(14分) （1）四 （2）10:1 （3）a、b （4）ag2o +2cucl=2agcl+cu2o (5) c 2cu2+3oh+cl=cu2(oh)3cl 0.448【解析】（1）铜为29号元素，根据核外电子排布规则可知，铜元素位于元素周期表中第四周期。（2）根据n=m/mna，青铜器中sn、pb的质量分别为119g、20.7g，则该青铜器中sn和pb原子数目之比为（119119）：（20.7207）=10:1. （3）催化剂能降低反应的活化能，从而加快化学反应速率，但是催化剂不能改变反应的焓变，也不能改变化学平衡常数，选a、b. （4）ag2o与cucl发生复分解反应，没有化合价的升降，则化学方程式为ag2o +2cucl=2agcl+cu2o 。（5）根据图示，腐蚀过程中，铜失电子生成cu2，则负极是铜，选c；根据上述分析，正极产物是oh，负极产物为cu2，环境中的cl-扩散到孔口，与正极反应产物和负极反