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考查沉淀溶解平衡的基本概念1:下列对沉淀溶解平衡的描述正确的是( ) A反应开始时,溶液中各离子浓度相等B沉淀溶解达到平衡时,沉淀的速率与溶解的速率相等C沉淀溶解达到平衡时,溶液中离子的浓度相等且保持不变D沉淀溶解达到平衡时,如果再加入该沉淀物,将促进溶解2:牙齿表面由一层硬的、组成为Ca5(PO4)3OH的物质保护着,它在唾液中存在下列平衡:Ca5(PO4)3OH(固)5Ca2+3PO43-+OH- 进食后,细菌和酶作用于食物,产生有机酸,这时牙齿就会受到腐蚀,其原因是 已知Ca5(PO4)3F(固)的溶解度比上面的矿化产物更小,质地更坚固。用离子方程式表示,当牙膏中配有氟化物添加剂后能防止龋齿的原因: 根据以上原理,请你提出一种其它促进矿化的方法: 解析:本题重点考查沉淀溶解平衡的移动知识,减小右边离子的浓度,沉淀溶解平衡向右移动,增大右边离子的浓度,沉淀溶解平衡向左移动,由此可知答案。答案:H+OH-=H2O,使平衡向脱矿方向移动 5Ca2+3PO+F-Ca5(PO4)3F加Ca2+(或加PO等)一 考查沉淀溶解平衡中溶质浓度的计算例3:已知:某温度时,Ksp(AgCl)=Ag+Cl 1.81010Ksp(Ag2CrO4)=Ag+2CrO2- 4 1.11012试求:(1)此温度下AgCl饱和溶液和Ag2CrO4饱和溶液的物质的量浓度,并比较两者的大小。(2)此温度下,在0.010mo1L-1的AgNO3溶液中,AgCl与Ag2CrO4分别能达到的最大物质的量浓度,并比较两者的大小。解析AgCl(s)Ag(aq)Cl(aq)Ag2CrO4(s)2Ag(aq)CrO42(aq)2xx(2x)2x=Kspc(AgCl)c(Ag2CrO4)在0.010 molL-1 AgNO3溶液中,c(Ag+)=0.010 molL-1AgCl(s)Ag(aq)Cl(aq)溶解平衡时:0.010xx(0.010x)x1.81010x很小,0.010x0.010x1.8108(molL1)c(AgCl)= 1.8108(molL1)Ag2CrO4(s)2Ag(aq)CrO24(aq)溶解平衡时:0.010xx (0.0102x)2x1.11012x很小,0.0102x0.010x1.1108(molL1)c(Ag2CrO4)1.110-8 (molL1)c(AgCl)c(Ag2CrO4)二 考查沉淀溶解平衡中的溶度积规则当难溶物溶解于水后,溶液中浓度积与溶度积有如下规则:QiKSP时,溶液为过饱和溶液,沉淀析出。QiKSP时,溶液为饱和溶液,处于平衡状态 。QiKSP时,溶液为未饱和溶液 ,沉淀溶解 。 例4将等体积的410-3mo1L-1的AgNO3和410-3mo1L 1 K2CrO4混合,有无Ag2CrO4沉淀产生? 已知KSP (Ag2CrO4)1.1210-12。 解:等体积混合后,浓度为原来的一半。 c(Ag+)=210-3molL-1;c(CrO4 2-)210-3mol L-1 Qic2(Ag+)c(CrO4 2 -) (2l0-3 )22l0-3 8l0-9KySP (CrO4-2) 所以有沉淀析出【练习】在100ml0.01mol/LKCl溶液中,加入1ml0.01mol/LAgNO3溶液,下列说法正确的是(AgCl的Ksp1.81010) ( )A有AgCl沉淀析出 B无AgCl沉淀 C无法确定 D有沉淀,但不是AgCl三 考查沉淀溶解平衡中的同离子效应例5将足量BaCO3分别加入: 30mL 水 10mL 0.2mol/LNa2CO3溶液 50mL 0.01mol/L 氯化钡溶液 100mL 0.01mol/L盐酸中溶解至溶液饱和。请确定各溶液中Ba2+的浓度由大到小的顺序为: _ 例6已知室温下BaSO4在纯水中的溶解度为1.0710-5molL-1,BaSO4在0.010molL-1 Na2SO4溶液中的溶解度是在纯水中溶解度的多少倍? 已知KSP (BaSO4)1.0710-10 解:设BaSO4在0.010molL-1 Na2SO4溶液中的溶解度为xmolL-1,则溶解平衡时: BaSO4(s) Ba(aq)2+SO4(aq)2 平衡时浓度mol.L-1 x 0.010+x KSP (BaSO4)c(Ba2+ )c( SO42-)=x(0.010 + x) =1.0710-10 因为溶解度x很小,所以 0.010+x0.010 0.010x=1.0710-10 所以 x=1.0710-8(molL-1) 计算结果与BaSO4在纯水中的溶解度相比较,溶解度为原来的1.0710-8 /1.0710-5 ,即约为00010倍。四 考查沉淀溶解平衡中的除杂和提纯例题7 在1.0mol L-1Co2+溶液中,含有少量Fe3+杂质。问应如何控制pH值,才能达到除去Fe3+杂质的目的? KSP Co(OH)2=1.09l 0-15,KSPFe(OH)3=2.6410-39 解:使Fe3+定量沉淀完全时的pH值: Fe(OH)3(s) = Fe3+ + 3 OH- KSPFe(OH)3 = c(Fe3+)c3(OH-) pH14 - (-log1.3810-11)3.14 使Co2+不生成Co(OH)2沉淀的pH值: Co(OH)2(s) = Co2+ + 2OH- KSPCo(OH)2 = c(Co2+)c2(OH-)不生成Co(OH)2沉淀的条件是 c(Co2+)c2(OH-) KSPCo(OH)2 pH = 14 - (-log3.3010-8)6.50 所以应将PH值控制在3.146.5之间才能保证除去Fe3+,而 Co2+留在溶液中。五 考查沉淀溶解平衡中沉淀的转化例题8、 BaS为原料制备Ba(OH)28H2O的过程是:BaS与HCl反应,所得溶液在7090C时与过量NaOH溶液作用,除杂,冷却后得到Ba(OH)28H2O晶体。据最新报道,生产效率高、成本低的Ba(OH)28H2O晶体的新方法是使BaS与CuO反应1新方法的反应方程式为: 2该反应反应物CuO是不溶物,为什么该反应还能进行: 3简述新方法生产效率高、成本低的原因。解答:(1)BaSCuO9H2OBa(OH)28H2OCuS也可写Ba(OH)2(2)CuS的溶度积比CuO小得多(更难溶),有利于该反应正向进行。(3)CuS为难溶物(未反应的CuO也不溶),过滤后,将滤液浓缩、冷却,就可在溶液中析出Ba(OH)28H2O晶体,故生产效率高;CuS在空气中焙烧氧化可得CuO与SO2,故CuO可反复使用(SO2可用于制硫的化合物),因而成本低。例题9、向少量的氢氧化镁悬浊液中加入饱和的氯化铵溶液,固体会溶解。对此,甲、乙同学分别作了如下解释:甲:Mg(OH)2Mg2+2OH-;NH4+H2ONH3H2O+H+;H+OH-H2O。由于的反应,使平衡右移,沉淀溶解。乙:Mg(OH)2Mg2+2OH-;NH4+OHNH3H2O。由于的反应,使平衡右移,沉淀溶解。(1)你认为_同学的解释正确。(2)为了证明你的结论正确,可向氢氧化镁悬浊液中加入_(填序号:硝酸铵溶液;醋酸铵溶液;盐酸;醋酸钠溶液;氨水),若出现_现象,则证明_同学的解释正确。 答案:(1)乙; (2);沉淀溶解;乙(或沉淀不溶解;甲)解析(2):甲、乙两位同学解释的题干是“氢氧化镁悬浊液中加入饱和的氯化铵溶液,固体会溶解”。甲的解释是铵根离子水解使溶液显酸性,酸性溶液中的H+与氢氧化镁电离的OH发生中和反应使氢氧化镁溶解,乙的解释是只要溶液中存在NH4+,NH4+就与氢氧化镁电离的OH反应使氢氧化镁溶解。所以要证明甲乙那一个正确,首先必须选铵盐,如果选硝酸铵,他和氯化铵是一样的,其水溶液都显酸性,不能说明甲乙谁正确。所以选的铵盐必须是中性才行,因为该溶液含有NH4+,并且溶液是中性,如果氢氧化镁溶于这种铵盐,则乙的解释“只要溶液中存在NH4+,NH4+就与氢氧化镁电离的OH反应使氢氧化镁溶解”是对的,如果氢氧化镁不溶于这种铵盐,说明乙的解释是错的,则甲的解释“因为CH3COONH4溶液为中性,无法与氢氧化镁电离的OH发生中和反应,当然氢氧化镁不溶解。”是对的。所提供的选项中CH3COONH4溶液恰好为中性。至于选盐酸、氨水都不符合题干要求,也判断不出甲乙那位同学的说法对。【综合练习】1.下列有关沉淀溶解平衡的说法中,正确的是( )A.若Ksp(AB2)小于Ksp(CD),说明AB2的溶解度小于CD的溶解度B.在氯化银的沉淀溶解平衡体系中加入蒸馏水,氯化银的Ksp增大C.向氯化银沉淀溶解平衡体系中加人碘化钾固体,氯化银沉淀可转化为碘化银沉淀D.在碳酸钙的沉淀溶解平衡体系中加入稀盐酸,沉淀溶解平衡不移动2.已知,同温度下的溶度积Zn(OH)2ZnS,MgCO3Mg(OH)2;就溶解或电离出S2-的能力而言,FeSH2SCuS,则下列离子方程式错误的是( )AMg2+2HCO3-+2Ca2+4OH-Mg(OH)2+2CaCO3+2H2OBCu2+H2SCuS+2H+CZn2+S2-+2H2OZn(OH)2+H2SDFeS+2H+Fe2+H2S3石灰乳中存在下列平衡:Ca(OH)2(s) Ca2+(aq)+2OH (aq),加入下列溶液,可使Ca(OH)2减少的是 ( )ANa2CO3溶液 BAlCl3溶液 CNaOH溶液 DCaCl2溶液4(09浙江卷10)已知:25C时,。下列说法正确的是A25C时,饱和溶液与饱和溶液相比,前者的大B25C时,在的悬浊液加入少量的固体,增大C25C时,固体在20ml0.01 mol氨水中的比在20mL0.01mol溶液中的小D25C时,在的悬浊液加入溶液后,不可能转化成为5(09广东化学18)硫酸锶(SrSO4)在水中的深沉溶解平衡曲线如下。下列说法正确的是 ( )A温度一定时,Ksp(SrSO4)随的增大而减小B三个不同温度中,313K时Ksp(SrSO4)最大C283K时,图中a点对应的溶液是不饱和溶液D283K下的SrSO4饱和溶液升温到363K后变为不饱和溶液6(08山东卷)某温度时,BaSO4在水中的沉淀溶解平衡曲线如图所示。下列说法正确的是( )A加入Na2SO4可以使溶液由a点变到b点B通过蒸发可以使溶液由d点变到c点Cd点无BaSO4沉淀生成Da点对应的Kap大于c点对应的Kap中和滴定实验1、中和滴定的原理(1)定量分析:化学上把测定物质各组成成分的含量过程,称为定量分析过程。 中和滴定是定量分析的一种方法。(2)中和滴定:用已知物质的量浓度的酸(或碱)来测定未知物质的量浓度的碱(或酸)的方法就叫酸碱中和滴定。实质:H+OH=H2O即酸中的H+和碱中的OH-物质的量相等。(3)计算原理:mHnR+nM(OH)m = MnRm+mnH2O m n C1V1 C2V2 则有:nC1V1 = mC2V2 其中C1、C2分别表示酸和碱的浓度,V1、V2 分别表示酸和碱的体积。2、中和滴定的操作过程:(1)仪器:酸式、碱式滴定管,移液管,滴定管夹,锥形瓶,烧杯,铁架台。酸式滴定管:玻璃活塞;碱式滴定管:不能用玻璃活塞。注意:酸式滴定管不能盛放碱液、氢氟酸以及Na2SiO3、Na2CO3等碱性溶液;碱式滴定管不能盛放酸性溶液和强氧化性溶液。滴定管的刻度,O刻度在上,往下刻度标数越来越大,全部容积大于它的最大刻度值,因为下端有一部分没有刻度。滴定时,所用溶液不得超过最低刻度,不得一次滴定使用两滴定管酸(或碱),也不得中途向滴定管中添加。滴定管可以读到小数点后两位(2)药品:标准液;待测液;指示剂。(3)准备过程:准备:检漏、洗涤、润洗、装液、赶气泡、调液面。(洗涤:用洗液洗检漏:滴定管是否漏水用水洗用标准液洗(或待测液洗)装溶液排气泡调液面记数据V(始)注意:为什么用水洗后,还要用标准液洗? 但锥形瓶不能用待测液洗?(4)滴定方法:手的姿势、速度先快后慢注意:手眼:左手操作活塞或小球,右手振荡锥形瓶,眼睛注视锥形瓶中溶液的颜色变化速度先快后慢(5)终点确定:最后一滴刚好使指示剂颜色发生明显变化。30s内不恢复原色(6)数据处理与误差分析:读数:两位小数。因一次实验误差较大,所以应取多次实验的平均值。 3、酸碱中和滴定的误差分析误差分析:利用n酸c酸V酸=n碱c碱V碱进行分析式中:n酸或碱中氢原子或氢氧根离子数;c酸或碱的物质的量浓度;V酸或碱溶液的体积。当用酸去滴定碱确定碱的浓度时,则:c碱=上述公式在求算浓度时很方便,而在分析误差时起主要作用的是分子上的V酸的变化,因为在滴定过程中c酸为标准酸,其数值在理论上是不变的,若稀释了虽实际值变小,但体现的却是V酸的增大,导致c酸偏高;V碱同样也是一个定值,它是用标准的量器量好后注入锥形瓶中的,当在实际操作中碱液外溅,其实际值减小,但引起变化的却是标准酸用量的减少,即V酸减小,则c碱降低了;对于观察中出现的误差亦同样如此。综上所述,当用标准酸来测定碱的浓度时,c碱的误差与V酸的变化成正比,即当V酸的实测值大于理论值时,c碱偏高,反之偏低。即:c碱=BV酸同理,用标准碱来滴定未知浓度的酸时亦然,即c酸=BV碱。下面是用标准酸滴定待测碱而引起的结果变化情况 :实验操作情况对c碱的影响开始滴定时滴定管尖嘴处留有气泡偏高读数开始时仰视,终止时俯视偏低到滴定终点尚有一滴酸挂在滴定管尖嘴外而未滴入锥瓶偏高洗净的酸管未用标准液润洗偏高洗净的锥瓶用待测碱润洗偏高不小心将标准液滴至锥瓶外偏高不小心将待测碱液溅至锥瓶外偏低滴定前向锥形瓶中加入10 mL蒸馏水,其余操作正常无影响分析:对于表中各项,标准液的实际用量V酸均超出其理论所需用量,即体积读数增大。V酸增大,根据c碱=BV酸,则所得待测碱液的浓度c碱的数据较其实际浓度偏高;对于第项V酸实际用量减少,则c碱偏低;对于项,向待测液中加水稀释,虽然稀释后原待测液的浓度减小了,但溶液中OH的物质的量并未发生变化,因而所需标准酸的体积亦不发生变化,对待测碱液的浓度便不产生影响。在读数时,应将滴定管放正,两眼平视,视线与溶液凹面最低处水平相切。但在实际操作中,可能会出现视线偏高(俯视)或视线偏低(仰视)的情况 ,从而使数据不准而造成误差。值得注意的是,这种情况在量筒、容量瓶和滴定管的读数时均有可能出现,只不过滴定管的零刻度与前两种不同,与量筒恰好相反,读数结果亦相反,先仰视后俯视则导致V酸数据偏小,c碱偏低1(08全国卷)实验室现有3种酸碱指示剂,其pH的变色范围如下: 甲基橙:3.14.4 石蕊:508.0 酚酞:8.210.0用0.1000molL1NaOH溶液滴定未知浓度的CH3COOH溶液,反应恰好完全时,下列叙述正确的是( ) A溶液呈中性,可选用甲基橙或酚酞作指示剂B溶液呈中性,只能选用石蕊作指示剂C溶液呈碱性,可选用甲基橙或酚酞作指示剂D溶液呈碱性,只能选用酚酞作指示剂2、某学生为测定未知浓度的硫酸溶液,实验如下:用1.00mL待测硫酸配制100 mL稀H2SO4溶液;以0.14molL的NaOH溶液滴定上述稀H2SO425.00mL,滴定终止时消耗NaOH溶液15.00mL。(1) 该学生用标准0.14 molL NaOH溶液滴定硫酸的实验操作如下: A用酸式滴定管取稀H2SO4 25.00 mL,注入锥形瓶中,加入指示剂。 B用稀H2SO4溶液润洗酸式滴定管。 C用蒸馏水洗干净滴定管。 D取下碱式滴定管用标准的NaOH溶液润洗后,将标准液注入碱式滴定管刻度“0”以上23 cm处,再把碱式滴定管固定好,调节液面至刻度“0”或“0”刻度以下。 E检查滴定管是否漏水。 F另取锥形瓶,再重复操作一次
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