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第7章 物质在水溶液中的行为 (五)水溶液中的四大常数及其应用核心整合归纳1“四大常数”比较表达式电离常数(ka或kb)(1)弱酸ha的ka(2)弱碱boh的kb水的离子积(kw)kwohh溶度积(ksp)mman的饱和溶液的kspmnmamn水解常数(kh)以nhh2onh3h2oh为例kh2.“四大常数”之间的四种换算关系(1)ka(或kb)与kw、kh的关系一元弱酸或弱碱的ka或kb与弱酸根或弱碱离子的kh关系ka或kb。二元弱酸的ka1、ka2与相应酸根的水解常数kh1、kh2的关系ka1,ka2。(2)多元难溶弱碱阳离子的水解常数kh与弱碱的ksp的关系,(以fe3为例)fe3(aq)3h2o(l)fe(oh)3(s)3h(aq)kh。(3)m(oh)n悬浊液中ksp、kw、ph间关系,m(oh)n(s)mn(aq)noh(aq)kspmnohnohnn1。(4)沉淀转化常数k与ksp的关系,如3mg(oh)2(s)2fe3(aq)2fe(oh)3(s)3mg2的k。试题分类探究ka(或kb)、kh、kw的有关计算和应用命题角度1求算ka(或kb)、kh、kw。2利用ka(或kb)、kh计算离子浓度和ph。3利用ka和kh的大小判断溶液的酸碱性。对点训练1t 时,0.01 moll1的naoh溶液的ph10。(1)t 时,水的离子积kw为_。(2)t 时,0.01 moll1的ha溶液的ph为5,则t 时ha的电离常数ka为_,a的水解常数kh为_。(3)t 时,h2bhbh的ka1102,则该温度下,ph3,hb0.1 moll1的nahb的溶液中h2b_。(4)t 时,将a moll1的氨水与0.01 moll1的盐酸等体积混合所得溶液中nhcl,则溶液显_(填“酸”“碱”或“中”)性;用含a的代数式表示nh3h2o的电离常数kb_。(5)t 时,0.01 moll1 nh4cl溶液的ph5,则nh的水解常数为_,nh3h2o的电离常数为_。解析(1)kw10100.01 mol2l211012 mol2l2。(2)ka moll1108 moll1,kh moll1104 moll1。(3)根据ka,知h2b moll1102 moll1。(4)据电荷守恒得hnhcloh,因为nhcl,所以hoh,故溶液显中性。kb moll1 moll1。(5)kh moll1108 moll1,kb104 moll1。答案(1)11012 mol2l2(2)108 moll1104 moll1(3)102 moll1(4)中 moll1(5)108 moll1104 moll12(1)已知25 时,na2co3溶液的水解平衡常数为kh5105 moll1,则当溶液中hcoco12时,试求溶液的ph_。(2)已知25 时,h2b的ka1m,ka2n,则ph5的nahb溶液中_。解析(1)kh5105 moll1,又hcoco12,得oh104 moll1,故ph10。(2)1010 mn。答案(1)10(2)1010 mn3已知常温下cn的水解常数kh1.61105 moll1。(1)常温下,含等物质的量浓度的hcn与nacn的混合溶液显_(填“酸”“碱”或“中”)性,cn_hcn(填“”“”或“”)。该溶液中各离子浓度由大到小的顺序为_。(2)常温下,若将c moll1盐酸与0.62 moll1 kcn溶液等体积混合后恰好得到中性溶液,则c_(小数点后保留4位数字)。解析(1)kh(cn)1.61105 moll1,由此可求出ka(hcn)6.21010 moll1,故cn的水解能力强于hcn的电离能力,由于nacn与hcn的物质的量相等,故水解产生的oh大于电离生成的h,混合溶液显碱性,且cnka(ha),故ha在水中水解程度大于电离程度,溶液呈碱性涉及ksp的计算与换算命题角度1ksp的基本计算。2沉淀先后判断。3沉淀转化反应平衡常数与ksp定量关系。4金属阳离子沉淀完全的ph及沉淀分离的相关计算。对点训练1已知ag2cro4、agcl的ksp分别为21012 mol3l3、2.01010 mol2l2。(1)当溶液中ag浓度为1106 moll1时溶液中的cro、cl浓度分别为_、_。(2)向浓度均为0.01 moll1的cl和cro的混合液中滴加agno3溶液,cl与cro谁先沉淀?写出推导过程。_。(3)ag2cro4(s)2cl(aq)2agcl(s)cro(aq)的平衡常数k为_,此反应能否发生?_(填“能”或“否”)。解析(1)cro moll12 moll1,cl moll12104 moll1。(3)k1085107105,故能发生。答案(1)2 moll12104 moll1(2)cl、cro开始沉淀时ag分别为ag1 moll12.0108 moll1,ag2 moll1105 moll12.0108 moll1,故cl先沉淀(3)5107能2已知:kspal(oh)311033 mol4l4,kspfe(oh)331039 mol4l4,ph7.1时mn(oh)2开始沉淀。室温下,除去mnso4溶液中的fe3、al3(使其浓度均小于1106moll1),需调节溶液ph范围为_。解析fe3全部转化为fe(oh)3时,oh moll1 moll11011 moll1;al3全部转化为al(oh)3时,oh moll1 moll11109moll1,故al3、fe3完全沉淀时,溶液中oh的最大浓度应为1109 moll1,即ph最小应为5.0,因为mn(oh)2沉淀时的最小ph为7.1,故除去mnso4溶液中的fe3、al3,应调节溶液至5.0ph7.1。答案5.0ph7.13已知25 时,kspmg(oh)25.61012 mol3l3,kspcu(oh)22.21020 mol3l3,kspfe(oh)34.01038 mol4l4,kspal(oh)31.11033 mol4l4。(1)在25 下,向浓度均为0.1 moll1的alcl3和cucl2混合溶液中逐滴加入氨水,先生成_沉淀(填化学式)。(2)溶液中某离子物质的量浓度低于1.0105 moll1时,可认为已沉淀完全。现向一定浓度的alcl3和fecl3的混合溶液中逐滴加入氨水,当fe3刚好完全沉淀时,测定al30.2 moll1。此时所得沉淀中_(填“还含有”或“不含有”)al(oh)3。请写出计算过程_。解析(1)al3、cu2开始沉淀所需oh分别为 moll11011 moll1, moll11010 moll11011 moll1,故先生成al(oh)3沉淀。(2)当fe3沉淀完全时,oh moll1 moll1,qc0.2()3 mol4l40.81033 mol4l41.11033 mol4l4,al3不能沉淀。答案(1)al(oh)3(2)不含有fe3沉淀完全时,oh moll1 moll1,qc0.2()30.81033 mol4l41.11033 mol4l4,al3不能沉淀,沉淀中不含al(oh)34(1)(2019聊城模拟)氨水是制备铜氨溶液的常用试剂,通过以下反应及数据来探究配制铜氨溶液的最佳途径。已知:cu(oh)2(s)cu2(aq)2oh(aq)ksp2.21020 mol3l3cu24nh3h2ocu(nh3)42(深蓝色)4h2ok7.241012请用数据说明利用该反应:cu(oh)2(s)4nh3h2o cu(nh3)424h2o2oh配制铜氨溶液是否可行:_。(2)(2019临沂模拟)已知so2cl2遇水强烈水解生成两种强酸。向so2cl2溶于水所得溶液中逐滴加入agno3溶液,最先生成的沉淀是_;当第二种离子开始沉淀时,溶液中ag为0.01 moll1,则_。已知ksp(agcl)1.81010 mol2l2,ksp(ag2so4)1.2105 mol3l3(3)(2019淄博模拟)反应h2s(aq)cu2(aq)=cus(s)2h(aq)的平衡常数为_。已知ksp(cus)1.251036 mol2l2,h2s的ka11107 moll1,ka211013 moll1解析(1)根据平衡常数定义,kkspk2.210207.241012 moll11.6107 moll1105 moll1,此反应很难进行。(2)已知so2cl2遇水强烈水解生成盐酸和硫酸,盐酸的浓度是硫酸的2倍。设硫酸浓度为a moll1,则生成ag2so4沉淀需要的银离子浓度为 moll1,生成agcl沉淀需要的
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