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第三章 单元复相系总结组别:第二组 组长:胡娟秀组员:仓荣琴、宋莹珊、字艳美 汇报人:仓荣琴3.1热动平衡的判据1、 热动平衡判据(1)熵判据等v等u条件下,孤立系统处在稳定平衡状态的充要条件:平衡条件:稳定平衡条件:(2) 自由能判据等v等T条件下,孤立系统处在稳定平衡状态的充要条件:平衡条件:稳定平衡条件:(3) 吉布斯函数等T等P条件下,孤立系统处在稳定平衡状态的充要条件:平衡条件:稳定条件:热力学判据关系约束条件平衡前规律平衡态虚变动US,VHS,PTF,VG,P3.2开系的热力学基本方程1、开系的五个热力学方程2、化学势3、巨热力势定义式:全微分是:3.3单元系的复相平衡条件1、单元二相系的平衡条件平衡条件为: 2、单元复相系的平衡条件热学平衡条件:力学平衡条件:化学平衡条件(相平衡条件):3、利用熵增加原理对孤立系统各相之间趋于平衡的过程进行分析(1)若热平衡条件未达条件到,从(2)若热平衡条件达到,力学平衡条件未达到,当,相体积膨胀,相体积被压缩。(3)若热平衡条件达到,化学平衡条件未达到,物质由(相,相)3.4复相系的平衡性质1、单元复相系的平衡 汽化曲线:L=G熔化曲线:S=L升华曲线:S=G三相平衡:L=S=G2、相图的热力学解释(1)在一定温度和压强下,系统的平衡状态-化学势最小(2)若在某一温度和压强范围内,相的化学势低于其他相的化学势,那么系统以相单独存在(3)单元系两相平衡共存时,两相平衡曲线方程T=T=TP=P=P=3、克拉珀龙方程dpdT=LT(Vm-Vm)物理意义:给出两相平衡曲线的斜率dpdT0水的沸点随压强的变化3.5 临界点和气液两相的转变1.范德瓦耳斯气体物态方程:2.,的确定等温线上极大值点N点, ,极小值点J点,当温度升高,N和J逐渐靠近;温度继续升高,时,N和J重合,形成拐点,则,利用范氏方程,可得,的关系: 3.7 相变的分类1、 一级相变及其特点:(1) 相变点两相的化学势连续(2) 相变点两相的化学势的一阶偏导发生突变,特点:(1)两相存在各自的非奇异化学势函数,在相变点两相的化学势相等; (2)在相变点两相平衡共存;(3) 在相变点两相化学势的一级偏导不相等,存在相变潜热和体积突变;(4) 在相变点两侧,化学势低的是稳定相,较高的为亚稳相。2、 二级相变及其特点在相变点两相的化学势和化学势的一级偏导都连续,但化学势的二次偏导存在突变, 二级相变意味着 , ,
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