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附件 第一节 氢氟酸行业分析 一、生产分析国内氢氟酸生产技术在突破万吨技术瓶颈以后,随着有机氟技术进步和市场扩大呈现高速发展的态势。2005年底我国氢氟酸生产装置总量达到59万吨,实际产量达到46万吨;2006年生产能力达到66.6万吨,实际产量达到52.4万吨;2007年生产能力达到79.4万吨,实际产量达到61.8万吨。2008年9月生产能力大达到100万吨。2005-2008年我国氟化氢生产能力增长19.6%,产量增长10%。根据无机氟化工协会2008年9月得统计2008-2009年我国在建项目合计为34.5万吨。2005-2008年我国氢氟酸产量变化 (万吨)2008年我国氢氟酸产能地域分布表格 72008-2009年我国氢氟酸在建项目分析省份公司名称产能浙江浙江福源氟化工有限公司20000福建福建永福化工有限公司15000福建福建省高宝矿业有限公司30000浙江杭州颜料化工有限公司15000江苏常熟三爱富公司30000江西江西天晟化工有限公司10000江西江西大塘化工有限公司25000江西江西新康顺化工化学有限公司10000安徽中萤集团德县扬子恒河氟化工业有限公司3000陕西商州化工有限公司15000河北围场15000四川瓮福达州建磷硫基地10000内蒙古内蒙古丰镇三爱富15000内蒙古内蒙古华生氢氟酸有限公司15000内蒙古内蒙古赤峰敖汉旗银亿矿业有限公司3000内蒙古丰宁奥翔集团有限公司15000内蒙古福建聚龙集团无水氢氟酸项目内蒙古拓福(福建)化工有限公司15000内蒙古锡林浩特市赤峰兴业集团氢氟酸项目30000内蒙古乌西旗金田污水氢氟酸合计3450002007-2008年我国氢氟酸新增生产装置单套生产能力普遍达到1.5万吨/年,最大生产能力达到3.0万吨/年。技术装备水平逐渐达到国际先进盛会。装备水平和管理水平得提高,进一步带动产品质量得提高、目前,国内氢氟酸生产企业得技术都能够达到水分含量100ppm,硅含量97、S1O21%、CaCO31.2的制酸级萤石经干燥、筛分至粒度150um后与98浓硫酸按1:1.2-1.3配比送入转窑内进行反应。转窑前段温度为160-180,后段为220-280,窑内气相温度控制在28010。反应生成的硫酸钙由窑尾排出。反应生成的气体含有少量水蒸汽、硫酸雾、二氧化硫、四氯化硅、升华硫、二氧化碳气体以及未反应的萤石、硫酸钙粉尘等。它由窑头排出后,再进入粗馏塔、塔釜温度控制在100-110,塔顶温度控制在35-40,以除去大部分硫酸、水蒸汽和硫酸钙、萤石粉尘等。然后氟化氢气体进入脱气塔,塔釜温度控制在20-30,塔顶温度为-79,未被冷凝的二氧化硫和四氟化硅等低沸点杂质由塔顶排出,粗氟化氢冷凝成液态,然后进入精馏塔,塔釜温度控制在3-40,塔顶温度控制在19.60.5,以进一步除去残存的少量硫酸和水,经精馏净化后可得99.8或更高纯度的无水氟化氢。 若需制备某种浓度的氢氟酸,可用一定量的水吸收氟化氢,使其达到规定浓度即可。1986年,我国自行设计安装了第一套国内最大的3,000七/a无水氟化氢(简称AHF)生产装置(此生产装置的工艺流程简称新工艺,现在我国普遍采用的AHF生产工艺路线简称旧工艺)。试车后,通过不断的技术改造,积累了比较丰富的生产经验。实践证明,此生产工艺比较成熟,产品合格。它是我国在自力更生的基础上,消化吸收国外先进技术所取得的重大成果,也为我国的AHF生产开辟了一条新的途径。 Casi仇+6H万一一一,Ca玛十3HoO十81风个 CaS+HZSO-弓CoS仇+H。S 姚S+Hosq一一-)S仇个+S一卜ZH:O其他副反应: H:Sq十HIPeeseee今HS仇F十HoO 卫e+ZH。S仇一)FeS飞+日仇个+ZH。O 副反应产生的水量大小同萤石粉中杂质的含量多少有关。 新工艺的特点采用20%的发烟硫酸 原料中的水份:萤石粉夹带的水份一般为0.10.2%,98%的浓硫酸中一般含水份1%左右。 空气夹带的水份:因为新工艺为微负压操作,反应转炉的前后均为机械密封且达不到工艺要求。副反应产生的水分。粗残酸和精馏残酸采用闭路循环 旧工艺:粗馏和精馏后的残酸累计排放量为250kg/tAHF左右,其主要成分为H2SO4 HF H2O。新工艺:控制淋式冷却器的温度为48C50C,将气体中的重组分冷却下来。气体净化系统的改动 旧工艺:气体的净化主要依靠粗馏塔,因其时常堵塞,腐蚀严重,常常被迫停车。新工艺:利用过滤缓冲器,淋式冷却器,焦炭过滤器和HF冷却器代替了粗馏塔,解决了旧工艺中存在的问题。 第四节 国外制备工艺 在氟化氢的生产中,莹石-硫酸法是一种技术开发早,工艺比较成熟的方法,目前国外仍以此法为主。此反应过程分两步进行,第一步反应在90摄氏度到120摄氏度开始: 此上属于国外制备旧工艺,而近年来

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