期末考试题1参考答案.doc

1（ C ）化合物的生物合成途径为氨基酸途径。 A.甾体皂苷 B.三萜皂苷 C.生物碱类 D.蒽醌类 2中药的水提液中有效成分是亲水性物质，应选用的萃取溶剂是（ C ）。 A.丙酮 B.乙醇 C.正丁醇 D.氯仿3多数生物碱与生物碱沉淀试剂反应是在( A )条件下进行的。 A.酸性水溶液 B.碱性水溶液 C.中性水溶液 D.亲脂性有机溶剂4.具有溶血作用的苷类化合物为( C )。 A.蒽醌苷 B.黄酮苷 C.三萜皂苷 D.强心苷5.季铵型生物碱分离常用( B )。 A.水蒸汽蒸馏法 B.雷氏铵盐法 C.升华法 D.聚酰胺色谱法6除去水提取液中的碱性成分和无机离子常用（ D ）。 A.沉淀法 B.透析法 C.水蒸气蒸馏法 D.离子交换树脂法7. 利用溶剂较少提取有效成分较完全的方法是（）。 .连续回流法 .加热回流法 .透析法 .浸渍法8.下列化合物的酸性强弱顺序是：（ B ） ( A ) ( D ) ( C ).9. 用聚酰胺柱层析分离下列化合物，以不同浓度的乙醇-水进行梯度，流出柱外的顺序是 ( D )( B )( C )( A ).A. R1=R2=HB. R1=H, R2=RhamC. R1=Glc, R2=HD. R1=Glc, R2=Rham一、 是非题（判断下列结论是否正确，对的划号，错的划号，每小题1分）（ ）113C-NMR全氢去偶谱中，化合物分子中有几个碳就出现几个峰。（ ）2反相柱层析分离黄酮苷，以甲醇水为洗脱剂时，甲醇的比例增大，洗脱能力增强。（ ）3蒽醌类化合物的红外光谱中均有两个羰基吸收峰。（ ）4挥发油系指能被水蒸气蒸馏出来，具有芳香气味液体的总称。（ ）5卓酚酮类成分的特点是属中性物、不能与金属离子络合，多有毒性。（ ）6判断一个化合物的纯度，一般可采用检查有无均匀一致的晶形，有无明确、尖锐的熔点及选择三种适当的展开系统，在TLC或PC上样品呈现单一斑点时，即可确认为单一化合物。（ ）7有少数生物碱如麻黄碱与生物碱沉淀试剂不反应。（ ）8三萜皂苷与甾醇形成的分子复合物不及甾体皂苷与甾醇形成的稳定。（ ）9由 、 三种元素组成的小分子生物碱多数为气态。（ ）10在纸上进行分配色谱，固定相是纤维素。二、 指出下列化合物结构类型的一、二级分类：（每小题2分） . 苯丙素类、双四氢呋喃类木脂素 三萜类、羽扇豆烷型 醌类、菲醌类化合物 萜类、单萜类化合物 生物碱、托品烷类 大环内酯类 香豆素类、简单香豆素三、 用化学方法区别下列各组化合物：（每小题3分）本题答案不是唯一，仅供参考。也可以用其它化学方法鉴别。1.A化合物可以发生异羟肟酸铁反应，B,C化合物不反应；B化合物可以发生活性次甲基试剂反应，C化合物不能发生。2.A:四氢硼钠反应阳性，B,C阴性； B可以发生氯化锶反应，C不能。3.B化合物可以发生K-K反应，A,C化合物不发生；L-B反应A化合物发生时最后出现绿色，C化合物最后出现红色。4.A化合物与铁离子发生阳性反应，B,C化合物不反应；C化合物化合物可以发生molish反应，B化合物不反应。5. B可以发生没食子酸浓硫酸反应，A,C不能沉淀；A用生物碱沉淀试剂发生阳性反应，C化合物不反应。6. A化合物可以发生molish反应，B,C化合物不反应；B化合物可以发生Sabety反应，C化合物不反应。7. Feigl反应B,C化合物可以发生，A化合物不发生；无色亚甲蓝试剂B化合物可以发生，C化合物不发生。四、 提取分离：（每空1.5分）1. 某中药中含有下列五种醌类化合物AE，按照下列流程图提取分离，试将每种成分可能出现的部位填入括号中。 中药材 粉碎，水蒸气蒸馏 蒸馏液 残渣 （ A ） CHCl3提取CHCl3液 残渣 5%NaHCO3萃取 风干，95%EtOH提 取，经凝胶色谱 NaHCO3液 CHCl3液 70%MeOH洗脱， 酸化 5%Na2CO3萃取 分段收集 黄色沉淀 先出柱 后出柱（ C ） Na2CO3液 CHCl3液 （ E ） （ D ） （ B ）ABCDE2. 用硝酸银处理的硅胶进行柱层析，氯仿为流动相进行分离下列化合物时，其流出柱外的先后顺序为：( E ) ( B ) ( C ) ( A )( D )。五、 简述题：（每小题5分）1 简述强心苷分为几种类型，如何编号，结构特点是什么。根据C17-侧链不同分为两大类。C17上连-、-不饱和五元内酯环的称为甲型强心苷，C17上连-、-不饱和六元内酯环称乙型强心苷。特点：B/C为反式C/D为顺式而A/B有反也有顺但以顺式为主；C3和C14为-OH；糖结合在C3上，组成其苷的糖除有D-glu等外，还有仅存在于强心苷中的2.6一二去氧糖及其衍生物类。编号见教材315页2 试述影响生物碱碱性的因素有哪些。生物碱碱性的大小与N-原子的杂化度、诱导效应、诱导一场效应、共轭效应、空间效应及分子内氢键有关，总之使电子云密度，空间阻位碱性就强。3 试述天然药物的提取方法和每一种方法的原理及特点（说出三种方法即可）。溶剂提取法：利用溶剂与被提取物质之间相似相溶原理提取（主要是极性相似），如水煎煮提取，这种方法的优点是提取简单，无毒，低廉，操作容易，适合于大多数物质的提取，缺点是提取的水溶性杂质较多，后续处理较麻烦，热敏性成分也容易破坏。水蒸气蒸馏法：利用被提取物质能够随着水蒸气被蒸馏出来的原理进行提取，主要适合挥发油类成分提取，如蒸气蒸馏，特点是设备简单，操作容易，成本低，挥发油回收率高等，但热敏性成分也容易被破坏，挥发油的芳香气味发生改变。升华法提取：利用被提取物质的升华性提取物质的方法。特点是只适合具有升华性的物质提取，适用范围窄。六、 结构鉴定（10分）有一黄色针状结晶，mp285-6(Me2CO)，FeCl3反应（+），HCl-Mg反应（+），Molish反应（），ZrOCl2反应黄色，加枸橼酸黄色消退，SrCl2反应（）。EI-MS给出分子量为300。其光谱数据如下，试推出该化合物的结构（简要写出推导过程），并将1H-NMR信号归属。UV max nm：MeOH, 266.6, 271.0, 328.2； +MeONa, 267.0(sh), 276.0, 365.0； +NaOAc, 275.8, 293.8, 362.6； +NaOAc/H3BO3, 266.6, 271.6, 331.0； +AlCl3, 266.6, 276.0, 302.0, 340.0； +AlCl3/HCl, 266.6, 276.2, 301.6, 337.8. 1HNMR (DMSO-d6) ppm：12.91(1H, s, OH), 10.85(1H, s, OH), 8.03 (2H,d, J = 8.8Hz), 7.10(2H,d, J = 8.8Hz), 6.86(1H, s，OH), 6.47(1H, d, J = 1.8Hz), 6.19(1H, d, J = 1.8Hz), 3.84(3H, s).（1）该化合物为 黄酮类化合物 根据 HCl-Mg反应（+）（2）是否有5-羟基 ：有 根据ZrOCl2反应黄色，加枸橼酸黄色消退（3）是否有邻二羟基 ：无 根据 SrCl2反应（）（4）写出（I）的结构式，并在结构上注明氢谱质子信号的归属。归属如下：12.91(1H, s, OH)5位羟基质子；10.85(1H, s, OH)