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2012年26(14分) 铁是应用最广泛的金属,铁的卤化物、氧化物以及高价铁的含氧酸盐均为重要化合物。(1)要确定铁的某氯化物FeClx的化学式,可利用离子交换和滴定地方法。实验中称取0.54g的FeClx样品,溶解后先进行阳离子交换预处理,再通过含有饱和OH-的阴离子交换柱,使Cl-和OH-发生交换。交换完成后,流出溶液的OH-用0.40 molL-1的盐酸滴定,滴至终点时消耗盐酸25.0mL。计算该样品中氯的物质的量,并求出FeClx中x的值: (列出计算过程)(2)现有一含有FeCl2和FeCl3的混合物样品,采用上述方法测得n(Fe)n(Cl) = 12.1,则该样品中FeCl3的物质的量分数为 。在实验室中,FeCl2可用铁粉和 反应制备,FeCl3可用铁粉和 反应制备;(3)FeCl3与氢碘酸反应时可生成棕色物质,该反应的离子方程式为 。(4)高铁酸钾(K2FeO4)是一种强氧化剂,可作为水处理剂和高容量电池材料。FeCl3和KClO在强碱性条件下反应可制取K2FeO4,其反应的离子方程式为 ;与MnO2Zn电池类似,K2FeO4Zn也可以组成碱性电池,K2FeO4在电池中作为正极材料,其电极反应式为 ,该电池总反应的离子方程式为 。【答案】:(1) n(Cl) = 0.0250L0.40molL-1 = 0.01 mol m(Fe) = 0.54g 0.10 mol35.5gmol-1 = 0.19g故 n(Fe) = 0.19g/56gmol-1 = 0.0034 mol n(Fe)n(Cl) = 0.00340.010 13, 即x = 3(2) 0.10; 盐酸, 氯气;(3) 2Fe3+ + 2I- = 2Fe2+ + I2 (或2Fe3+ + 2I- = 2Fe2+ + I3-);(4) 2Fe(OH)3 + 3ClO- + 4OH- = 2FeO42- + 5H2O + 3Cl-;FeO42- + 3e- + 4H2O = Fe(OH)3 + 5OH-;2FeO42- + 8H2O + 3Zn = 2Fe(OH)3 + 3Zn(OH)2 + 4OH-2013年 27(15分)锂离子电池的应用很广,其正极材料可再生利用。某锂离子电池正极材料有钴酸锂(LiCoO2)、导电剂乙炔黑和铝箔等。充电时,该锂离子电池负极发生的反应为6C+xLi+xe- = LixC6。现欲利用以下工艺流程回收正极材料中的某些金属资源(部分条件未给出)。回答下列问题:(1)LiCoO2中,Co元素的化合价为 。(2)写出“正极碱浸”中发生反应的离子方程式 。(3)“酸浸”一般在80下进行,写出该步骤中发生的所有氧化还原反应的化学方程式 ;可用盐酸代替H2SO4和H2O2的混合液,但缺点是 。(4)写出“沉钴”过程中发生反应的化学方程式 。(5)充放电过程中,发生LiCoO2与Li1-xCoO2之间的转化,写出放电时电池反应方程式 。(6)上述工艺中,“放电处理”有利于锂在正极的回收,其原因是 。在整个回收工艺中,可回收到的金属化合物有 (填化学式)。解:(1)根据化合物中,化合价的代数和为0知,LiCoO2中,Co元素的化合价为+3价,故答案为:+3;(2)正极中含有铝,铝易溶于强碱溶液生成AlO2-,反应离子方程式2Al+2OH-+2H2O=2AlO2-+3H2,故答案为:2Al+2OH-+2H2O=2AlO2-+3H2;(3)酸浸时反应物有硫酸、过氧化氢以及LiCoO2,生成物有Li2SO4和CoSO4,反应方程式为:2LiCoO2+H2O2+3H2SO4=Li2SO4+2CoSO4+O2+4H2O,由题中信息知LiCoO2具有强氧化性,加入盐酸有污染性气体氯气生成,故答案为:2LiCoO2+H2O2+3H2SO4=Li2SO4+2CoSO4+O2+4H2O;有氯气生成,污染较大;(4)“沉钴”过程中硫酸钴和碳酸氢铵反应生成碳酸钴沉淀、硫酸铵、二氧化碳和水,反应方程式为CoSO4+2NH4HCO3=CoCO3+(NH4)2SO4+CO2+H2O,故答案为:CoSO4+2NH4HCO3=CoCO3+(NH4)2SO4+CO2+H2O;(5)充放电过程中,Li1-xCoO2和LixC6发生氧化还原反应生成LiCoO2和C,反应方程式为:Li1-xCoO2+LixC6=LiCoO2+6C,故答案为:Li1-xCoO2+LixC6=LiCoO2+6C;(6)放电时,负极上生成锂离子,锂离子向正极移动并进入正极材料中,所以“放电处理”有利于锂在正极的回收,根据流程图知,可回收到的金属化合物有Al(OH)3、CoCO3、Li2SO4,故答案为:Li+从负极中脱出,经由电解质向正极移动并进入正极材料中;Al(OH)3、CoCO3、Li2SO42014年 27、(15分)次磷酸(H3PO2)是一种精细化工产品,具有较强还原性,回答下列问题:(1)H3PO2是一元中强酸,写出其电离方程式: (2)H3PO2及NaH2PO2)均可将溶液中的银离子还原为银单质,从而可用于化学镀银。(H3PO2)中,磷元素的化合价为 利用(H3PO2)进行化学镀银反应中,氧化剂与还原剂的物质的量之比为41,则氧化产物为: (填化学式)NaH2PO2是正盐还是酸式盐? 其溶液显 性(填弱酸性、中性、或者弱碱性)(3)(H3PO2)的工业制法是:将白磷(P4)与氢氧化钡溶液反应生成PH3气体和Ba(H2PO2),后者再与硫酸反应,写出白磷与氢氧化钡溶液反应的化学方程式: (4)(H3PO2)也可以通过电解的方法制备。工作原理如图所示(阳膜和阴膜分别只允许阳离子、阴离子通过):写出阳极的电极反应式 分析产品室可得到H3PO2的原因 早期采用“三室电渗析法”制备H3PO2,将“四室电渗析法”中阳极室的稀硫酸用H3PO2稀溶液代替,并撤去阳极室与产品室之间的阳膜,从而合并了阳极室与产品室,其缺点是 杂质。该杂质产生的原因是: 2015 27.硼及其化合物在工业上有许多用途。以铁硼矿(主要成分为Mg2B2O5H2O和Fe3O4,还有少量Fe2O3、FeO、CaO、Al2O3和SiO2等)为原料制备硼酸(H3BO3)的工艺流程如图所示:回答下列问题:(1)写出Mg2B2O5H2O与硫酸反应的化学方程式_。为提高浸出速率,除适当增加硫酸浓度浓度外,还可采取的措施有_(写出两条)。(2)利用_的磁性,可将其从“浸渣”中分离。“浸渣”中还剩余的物质是_(化学式)。(3)“净化除杂”需先加H2O2溶液,作用是_。然后在调节溶液的pH约为5,目的是_ _。(4)“粗硼酸”中的主要杂质是_(填名称)。(5)以硼酸为原料可制得硼氢化钠(NaBH4),它是有机合成中的重要还原剂,其电子式为_ _。(6)单质硼可用于生成具有优良抗冲击性能硼钢。以硼酸和金属镁为原料可制备单质硼,用化学方程式表示制备过程_ _。2016年 28题。是一种重要的杀菌消毒剂,也常用来漂白织物等,其一种生产工艺如下:回答下列问题:(1)中的化合价为_。(2)写出“反应”步骤中生成的化学方程式。(3)“电解”所用食盐水由粗盐水精制而成,精制时,为除去和,要加入的试剂分别为_、_。“电解”中阴极反应的主要产物是。(4)“尾气吸收”是吸收“电解”过程排出的少量,此吸收反应中,氧化剂与还原剂的物质的量之比为_,该反应中氧化产物是。(5)“有效氯含量”可用来衡量含氯消毒剂的消毒能力,其定义是:每克含氯消毒剂的氧化能力相当于多少克的氧化能力。的有效氯含量为。(计算结果保留两位小数)。(1)+3(2)(3); (4), (5) 近几年高考试卷分析之无机综合题浅析 龙学荣2016.9 为提高自身业务水平,使高三教学更有针对性,按学校和年级安排,本人认真做完了近五年高考题,并加以总结和分析,尤其对非选择题的无机综合大题进行了对比分析,总结考题特点,寻找考试动向,为新一轮备考找对策。一 题型分析在实验,反应原理,无机综合和选修(有机化学)四大题四个大常规板块中,无机综合题在新课标卷中稳定在,对应教材必修一和部分必修二内容,主要为离子反应和氧化还原反应两大原理应用和元素化合物知识,在高考试题中主要有两种题型:(1) 以某一元素或物质为载体,并且元素并非必修教材熟知的物质(除2012改革过度年份),讨论物质的性质,包括参与反应,分离提纯,制备等,年份2012年铁元素,2014年次磷酸。(2) 化工生产的工艺流程形式,以矿物或废物生产流程并分离提纯制备物质,或以化工基础原料制备化工产品。年份2013锂钴废电池的提纯,2015铁鹏矿制硼酸,2016以硫酸二氧化硫氯酸钠为原料制备二氧化氯。二 考察的内容和要求(1) 阅读信息能力,自学能力。以元素为中心,读懂工艺流程,特别使2013年的27题,阅读量大,流程复杂,陌生度高,部分学生未能看懂题几乎得不到分数。(2) 考察元素化合价。基础送分题,一般出在第一问,2012年铁的二价和三价的计算,2013年钴酸锂中钴的价态,14年次磷酸磷的价态,16年亚氯酸钠中绿的价态。(3) 流程中主体元素和杂质的转化反应方程式的书写。其中以氧化还原反应方程式书写和配平为主,必考且难度大,这类题都是新情景方程式,几乎未出现中学常见熟悉的方程式(4) 综合考察电化学相关知识。考察电极反应式书写,2012 Zn-K2FeO4原电池电极书写,2013锂钴电池,14年电解制次磷酸电极式,16年电解饱和食盐水质二氧化氯。另外考察电化学工作原理,14年离子膜工作原理。(5)综合考察实验,物质的分离提纯。化学除杂,涉计相关原理,包括酸碱浸取,水解,沉淀等原理,物理除杂包括过滤,蒸发结晶,浓缩结晶,萃取分液,蒸馏等,关于仪器名称,操作步骤,注意事项。三 对策(1) 注重基础知识的积累,常规题型训练。巧妇难为无米之炊,能力需要有知识作为应用的平台和载体,尽管高考考察能力,但依然基础题和中等题型为主,本题考察也依然最终落实在基础知识上,如,物质化合价,电化学基础,分离提纯实验,没有这些扎实的基础知识就无法完成本题。(2) 注重对知识和原理的理解性记忆,而非单纯的记忆,知识作为载体去应用原理和规律,当物质变得陌生,情景有变化的时候,我们的学生依然能够应用运用原理和规律去解决问题,这就要求我们在平常学习中,引导学生去理解规律和原理,帮助学生建立理论体系,“授之以鱼不如授之
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