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文档简介
4 4描述无序程度的物理量 一 热力学第三定律 2 热力学第三定律内容 不可能通过有限的过程把物体冷却到绝对零度 说明绝对零度不可能到达 只能接近 1 热力学温度t与摄氏温度t之间的换算 热力学第一定律 物体内能的增加等于物体从外界吸收的热量与外界对物体所做的功的总和 热力学第二定律 表述一 不可能使热量由低温物体传递到高温物体 而不产生其他变化 按热传导的方向性表述 表述二 不可能从单一热源吸收热量并把它全部用来做功 而不引起其他变化 按能量转化的方向性表述 燃料 热机 机械功 没有得到利用的能量 利用价值高的能量 利用价值低的能量 能量的品质 退化 二 能量的耗散与退化 有序向无序的转化 热传递 温度的 不均匀 均匀 气体膨胀 气体分子密集程度的 不均匀 均匀 不均匀 有序 均匀 无序 系统自发的过程总是从有序到无序的 一 有序和无序宏观态和微观态1系统的宏观表现源于组成系统的微观粒子的 2系统的宏观状态所对应的微观态的多少表现为宏观态的 和 即对应微观态少的宏观态称为 而对应微观态多的宏观态称为 二 热力学第二定律的微观意义1气体向真空的扩散气体的自由扩散过程是沿着无序性 的方向进行的 2热力学第二定律的微观意义一切自然过程总是沿着分子热运动的无序性 的方向进行 统计规律 无序 有序 有序 无序 增大 增大 物理学中用字母 表示一个宏观状态所对应的微观状态的 用字母s表示熵 则s kln 式中k叫做玻耳兹曼常数 三 熵1熵的概念 2熵增加原理 数目 熵是表征系统的无序程度的物理量 熵越大 系统的无序程度越高 任何孤立系统 它的总熵永远不会减小 或者说 自然界的一切自发过程 总是朝着熵增加的方向进行的 熵增加原理 也就是热力学第二定律的另一种表述 四 能量耗散和品质降低1能量耗散 有序度较高 集中度较高 的能量转化为 流散到环境中无法重新收集起来加以利用的现象 2各种形式的能量向内能转化方向是无序程度较小向无序程度较大的转变 是能 全额发生的 3能量耗散从能量转化的角度反映出自然界中的自发变化过程具有 4能量耗散虽然不会导致能量总量的减少却会导致能量品质的降低 实际上是将能量从高度有用的高品质形式降级为不大可用的低品质形式 内能 自动发生 方向性 三 能源与环境能源的开发和利用1 能量耗散集中度较高因而也是有序度较高的能量 如机械能 电能 化学能等 当它们变为环境的内能后 就成为更加分散因而也是无序性更大的能量 我们无法把这些分散的内能重新收集起来再加以利用 这样的转化过程叫做能量耗散 2 能量品质降低各种形式的能量向内能的转化 是无序程度较小的状态向无序程度较大的状态转化 是能够自动发生 全额发生的 而内能向机械能的转化是有条件的 即环境中必须存在着温度差 因而内能不能全额转化为机械能而不引起其他变化 因此 从可被利用的价值来看 内能与机械能 电能等相比较是一种低品质的能源 3 节约能源能量耗散虽然不能使能的总量减少 却会导致能量品质的降低 它实际上将能量从高度有用的形式变为不大可利用的形式 故能量虽然不会减少但能源会越来越少 所以要节约能源 确定了某种规则 符合这个规则的就是有序的 不符合确定的规则和要求的分布是无序的 1 无序意味着各处都一样 平均 没有差别 而有序则是相反 2 有序和无序是相对的 举例 一副扑克牌 指定按黑桃 红桃 草花 方块的顺序排列 但对号码的大小不做要求 这样的排列对于完全杂乱的一副牌来说是有序的 但对于不仅有花样方面的要求 而且对号码顺序也有要求的排列来说 就是无序的了 一 如何理解有序和无序 宏观态和微观态 1有序和无序 当我们以系统的分子数分布而不区分具体的分子来描写的系统状态叫热力学系统的宏观态 如果使用分子数分布并且区分具体的分子来描写的系统状态叫热力学系统的微观态 1 在热力学系统中 由于存在大量粒子的无规则热运动 任一时刻各个粒子处于何种运动状态完全是偶然的 而且又都随时间无规则地变化着 系统中各个粒子运动状态的每一种分布 都代表系统的一个微观态 系统的微观态的数目是大量的 在任意时刻系统随机地处于其中任意一个微观态 2 规定了某种规则 我们就规定了一个 宏观态 这个 宏观态 可能包含一种或几种 微观态 不同的 宏观态 对应的 微观态 的个数不同 如果一个 宏观态 对应的 微观态 比较多 就说这个 宏观态 是比较无序的 2宏观态和微观态 我们所说的有序状态 指的是对应着较少微观态的宏观态 自发的过程总是倾向于出现与较多微观态对应的宏观态 因此自发的过程总是从有序向着无序发展的 s kln 1 既然微观态的数目 是分子运动无序性的一种量度 由于 越大 熵s也越大 那么熵s自然也是系统内分子运动无序性的量度 2 熵是热力学中的一个重要的状态函数 或叫状态参量 热力学系统 研究对象 处于任何一个状态都对应着一个熵 二 热力学第二定律与熵1热力学第二定律的微观解释 2熵的概念 函数 熵的大小表征着热力学系统内粒子热运动的杂乱无章的程度 熵值越大的状态 系统内粒子热运动就越混乱无序 熵值越小的状态 系统内粒子热运动的无序性就越小 1 由熵的定义可知 熵较大的宏观状态就是无序程度较大的宏观状态 也就是出现概率较大的宏观状态 在自然过程中熵总是增加的 其原因并非因为有序是不可能的 而是因为通向无序的渠道要比通向有序的渠道多得多 把事情搞得乱糟糟的方式要比把事情做得整整齐齐的方式多得多 2 从微观的角度看 热力学第二定律是一个统计规律 一个孤立系统总是从熵小的状态向熵大的状态发展 而熵值较大代表着较为无序 所以自发的宏观过程总是向无序度更大的方向发展 如果过程可逆 则熵不变 如果过程不可逆 则熵增加 熵增大原理 一个箱子被分成a b两室 有四个不同颜色的小球被放在箱子中 象征着封闭系统进入了一个自发的过程 则a b两室中的小球在箱中共有多少种可能 每种可能称为一个宏观态 则每种宏观态对应的微观态有多少种 试用图例说明 解析设有红 黄 蓝 绿四个小球 把它们按如下方式放入箱中 如图所示 例1 宏观态与微观态 如果不区分小球的颜色 则只会出现如图所示的5种可能 即有5个宏观态 而每种宏观态下 a中的小球可以是四种颜色中的任意几种的组合 由排列组合的知识知道 宏观态 1 对应1个微观态 宏观态 2 对应4个微观态 宏观态 3 对应6个微观态 宏观态 4 对应4个微观态 宏观态 5 对应1个微观态 即共存在16个微观态 如图所示 答案见解析 借题发挥解题时应明确宏观态和微观态的定义 特别是它们的区别 是否区分每个分子 还要能熟练运用排列组合知识 在分析微观态的时候 应该有一个顺序 这样才能避免微观态的多余或遗漏 下列说法中正确的是 a 机械能和内能之间的转化是可逆的b 气体向真空的自由膨胀是可逆的c 如果一个 宏观态 对应的 微观态 比较多 就说明这个 宏观态 是比较有序的d 如果一个 宏观态 对应的 微观态 比较多 就说明这个 宏观态 是比较无序的解析一切热现象的宏观过程都是不可逆的 故a b错 微观态越多越无序 故选d 答案d 变式1 关于热力学第二定律的微观意义 下列说法正确的是 a 大量分子无规则的热运动能够自动转变为有序运动b 热传递的自然过程是大量分子从有序运动状态向无序运动状态转化的过程c 热传递的自然过程是大量分子从无序程度小的运动状态向无序程度大的运动状态转化的过程d 一切自然过程总是沿着分子热运动的无序性增大的方向进行 例2 热力学第二定律的微观意义 解析分子热运动是大量分子的无规则运动 系统的一个宏观过程包含着大量的微观状态 这是一个无序的运动 根据熵增加原理 热运动的结果只能使分子热运动更加无序 而不是变成了有序 热传递的自然过程从微观上讲就是大量分子从无序程度小的运动状态向无序程度大的运动状态转化的过程 故选c d 答案cd借题发挥解此类题目要理解好有序和无序 确定某种规则 符合这个规则的就是有序的 不符合确定的规则和要求的分布是无序的 无序意味着各处平均没有差别 而有序则相反 是按照某种规则排列的 有序与无序是相对的 关于孤立体系中发生的实际过程 下列说法中正确的是 a 系统的总熵只能增大 不可能减小b 系统的总熵可能增大 可能不变 还可能减小c 系统逐渐从比较有序的状态向更无序的状态发展d 系统逐渐从比较无序的状态向更加有序的状态发展解析在孤立体系中发生的实际过程 其系统的总熵总是增加的 它不可能减小 故a正确 b错误 根据熵增加原理 该系统只能是从比较有序的状态向更无序的状态发展 故c正确 d错误 答案ac 变式2 自发的过程总是倾向于出现较多 对应的宏观态 因此自发的过程总是从 向着 发展的 答案微观态有序无序向一锅开水投入了5个糖馅的甜汤圆 随后投入了5个肉馅的咸汤圆 甜 咸汤圆在沸水中翻滚 象征着封闭系统进入了一个自发的过程 随后 用两只碗各盛了5个汤圆 每碗汤圆中共有六种可能 宏观态与微观态 1 2 全是甜的 全是咸的 1甜4咸 4甜1咸这是四种不平衡的宏观态 2甜3咸 3甜2咸这是两种相对平衡的宏观态 两只碗各盛5个汤圆共有32种组合方式 我们称为32个微观态 试问 1 以上六种宏观态所对应的微观态的个数各是多少 请设计一个图表来表示 2 以上相对平衡的宏观态出现的概率是多少 解析 1 宏观态对应的微观态个数 2 相对平衡的宏观态出现的概率为 答案见解析 下列关于熵的说法中错误的是 a 熵是系统内分子运动无序性的量度b 在自然过程中一个孤立系统的熵总是增加或不变的c 热力学第二定律也叫做熵减小原理d 熵值越大代表越无序解析一切自发过程总是向着分子热运动的无序性增大的方向进行 这就是热力学第二定律的微观意义 系统的热力学
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