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第二单元 配合物的形成和应用1.下列微粒不能作为配合物中心原子的是()a.fe3+b.cu2+c.zn2+d.f【解析】选d。由配合物的定义可知,中心原子必须具有能够接受孤电子对的空轨道。fe3+、cu2+、zn2+都是过渡金属离子,都能提供空轨道,而非金属元素f却不能。2.下列微粒中不能作为配合物中配位体的是()a.h2o b.nh3 c.ch4 d.cn-【解析】选c。配位体是含有孤电子对的分子或离子。h2o分子中配位原子氧有两对孤电子对,nh3分子中配位原子氮有一对孤电子对,ch4分子中无孤电子对,cn-中碳原子有一对孤电子对。3.下列配合物的配位数不是6的是()a.k2co(ncs)6 b.na2sif6c.na3alf6 d.cu(nh3)4cl2【解析】选d。配位数是指直接同中心原子配位的配位原子的数目。不管配位原子中有几对孤电子对,一个配位原子就提供一对孤电子对。4.下列过程与配合物的形成无关的是()a.除去铁粉中的sio2可用强碱溶液b.向一定量的agno3溶液中加入氨水至沉淀消失c.向fe3+溶液中加入kscn溶液d.向一定量的cuso4溶液中加入氨水至沉淀消失【解析】选a。a项,除去铁粉中的sio2,是利用了sio2可与强碱反应的化学性质,与配合物的形成无关;b项,agno3与氨水反应,先生成agoh沉淀,再生成ag(nh3)2+;c项,fe3+与kscn反应生成配离子fe(scn)n(3-n)+(n=16);d项,cuso4与氨水反应生成cu(oh)2沉淀,氨水过量时生成cu(nh3)42+。5.已知co(nh3)63+呈正八面体结构,各nh3分子间距相等,co3+位于正八面体的中心。若其中两个nh3分子被cl-取代,所形成的co(nh3)4cl2+的同分异构体的种数有()a.2种 b.3种 c.4种 d.5种【解析】选a。co(nh3)4cl2+的同分异构体的种数有2种,如图6.配合物在许多方面有着广泛的应用。下列叙述不正确的是()a.以mg2+为中心的大环配合物叶绿素能催化光合作用b.fe2+的卟啉配合物是输送o2的血红素c.ag(nh3)2+是化学镀银的有效成分d.向溶液中逐滴加入氨水,可除去硫酸锌溶液中的cu2+【解析】选d。d项中cu2+和nh3可形成cu(nh3)42+,zn2+也可和nh3形成zn(nh3)42+。7.(1)镍易形成配合物,如ni(co)4、ni(nh3)62+等。写出一种与配位体co互为等电子体的阴离子。配位体nh3中n的杂化类型为,它可用作制冷剂的原因是_若ni(nh3)62+为正八面体构型,则ni(co)2(nh3)42+的结构有种。(2)co(nh3)5brso4可形成两种钴的配合物。已知两种配合物的化学式分别为co(nh3)5brso4和co(so4)(nh3)5br,若在第一种配合物的溶液中加入bacl2溶液时,现象是_;若在第二种配合物的溶液中加入bacl2溶液时,现象是,若加入agno3溶液时,现象是。【解析】(2)由配合物的化学式知,co(nh3)5brso4溶液中br-不是游离的溴离子,而so42-是游离的;co(so4)(nh3)5br中so42-不是游离的离子,而br-是游离的。答案:(1)cn-(合理即可)sp3液态氨汽化时需吸收大量的热2(2)产生白色沉淀无明显现象产生淡黄色沉淀8kscn溶液是检验fe3+的理想试剂。(1)向试管中的fecl3溶液滴加少量kscn溶液,产生的现象是_。(2)fecl3与kscn反应可生成fe(scn)n(3-n)+(n为16的整数)式的配合物离子。向试管中的fecl3溶液滴加kscn溶液,当溶液中cl-与k+的物质的量之比为32时,反应的化学方程式为_。(3)若含离子fe(scn)n(3-n)+(n为16的整数)的配合物中没有离子键,则该配合物的化学式为_。【解析】cl-与k+的物质的量之比为32,fecl3与kscn的物质的量之比为12。fe(scn)n(3-n)+中没有离子键,fe(scn)n(3-n)+为fe(scn)3。答案:(1)溶液由黄色变为红色(2)fecl3+2kscnfe(scn)2cl+2kcl(3)fe(scn)39.有两种化合物,a:cocl35nh3h2o;b:cocl35nh3h2o,根据下面的实验结果,确定它们的配离子、中心原子和配位体。(1)分别取a和b的固体于试管中微热,a中未见明显现象,b中试管口出现少量水珠。(2)向a和b的溶液中加入agno3溶液后均有agcl沉淀。(3)沉淀过滤后,分别向滤液中加agno3溶液均无变化,但加热煮沸,b溶液中又有agcl沉淀生成,其沉淀量为原来b溶液中agcl的一半。又已知该化合物中心原子配位数均为6,试按照“ag(nh3)2oh”的书写格式写出a、b化学式:a,b。【解析】由(1)a、b固体微热,a中无明显变化,b中试管出现少量水珠,说明b中h2o在外界,a中h2o为配位体。由(2)可知均有cl-在外界。由(3)加热煮沸,破坏配离子,b中又有agcl沉淀生成说明有
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