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专题4 分子空间结构与物质性质(时间:90分钟,满分:100分)一、选择题(本题包括15小题,每小题3分,共45分,每小题只有一个选项符合题意)1下列各物质中的中心原子不是采用sp3杂化的是()anh3 bh2occo2 dccl4解析:选c。nh3为三角锥形,但中心原子氮原子采用sp3杂化,形成4个等同的轨道,其中一个由孤电子对占据,余下的3个未成对电子各占一个。h2o为v形,但其中的氧原子也是采用sp3杂化形成4个等同的轨道,其中两对孤电子对分别占据两个轨道,剩余的2个未成对电子各占一个。ccl4分子中c原子也采用sp3杂化,但co2分子中c原子为sp杂化,co2为直线形分子。2下列分子中与co互为等电子体的是()ano bo2cn2 dnah解析:选c。具有相同价电子数和相同原子数的分子或离子互为等电子体。一个co分子含有2个原子、10(即64)个价电子,因此co的等电子体也应该含有2个原子、10个价电子。一个no分子含有2个原子、11(即65)个价电子;一个o2分子含有2个原子、12(即26)个价电子;一个n2分子含有2个原子、10(即25)个价电子,因此,n2是co的等电子体。nah是离子化合物,既不是分子也不是离子,不属于等电子体范畴。3下列各组离子中因有配位离子生成而不能大量共存的是()ak、na、cl、nobmg2、ca2、so、ohcfe2、fe3、h、nodba2、fe3、cl、scn答案:d4在乙烯分子中有5个键、1个键,它们分别是()asp2杂化轨道形成键、未杂化的2p轨道形成键bsp2杂化轨道形成键、未杂化的2p轨道形成键cch之间是sp2形成的键,cc之间是未参加杂化的2p轨道形成的键dcc之间是sp2形成的键,ch之间是未参加杂化的2p轨道形成的键解析:选a。乙烯分子中c原子发生sp2杂化,杂化轨道共形成4个ch 键,1个cc 键,未杂化的2p轨道形成键,a项说法正确。5下列分子和离子中中心原子价层电子对几何构型为四面体且分子或离子空间构型为v形的是()anh4 bph3ch3o dof2解析:选d。中心原子价层电子对构型为四面体,所以应该是sp3杂化,v形结构只有3个原子组成,所以选项d对。a选项三角锥形的nh3结合一个h形成四面体。b中ph3 为三角锥形。c中h3o为v形h2o结合一个h形成平面三角形。6下列关于配合物组成的说法正确的是()a配合物的内界是指配合物中的阳离子b可提供空轨道接受孤电子对的金属离子常做配合物的中心原子c配合物离子只能存在于晶体中dna3alf6的中心原子配位数为3解析:选b。内界是指由中心原子与配位体组成的单元,所以a错误;由配合物可以形成溶液,如银氨溶液中存在配合物氢氧化二氨合银,所以c错误;na3alf6的中心原子配位数为6,所以d错误。7氨气分子空间构型是三角锥形,而甲烷是正四面体形,这是因为()a两种分子的中心原子杂化轨道类型不同,nh3为sp2型杂化,而ch4是sp3型杂化bnh3分子中氮原子形成3个杂化轨道,ch4分子中碳原子形成4个杂化轨道cnh3分子中有一对未成键的孤电子对,它对成键电子对的排斥作用较强d氨气分子是极性分子而甲烷是非极性分子解析:选c。氨气分子、甲烷分子中的氮原子、碳原子都采用sp3型杂化,但由于nh3分子中有一对未成键的孤电子对,它对成键电子对的排斥作用较强,导致相应的键角变小,空间构型相应地也发生变化。8在极性分子中,正电荷重心同负电荷重心间的距离称偶极长,通常用d表示。极性分子的极性强弱同偶极长和正(或负)电荷重心的电量(q)有关,一般用偶极矩()来衡量。分子的偶极矩定义为偶极长和偶极上一端电荷电量的乘积,即dq。下列说法正确的是()acs2分子中0b偶极矩的大小顺序为邻硝基氯苯间硝基氯苯”、“”或“铝,即xy;(3)r是与x同主族的短周期元素,故r的氢化物为hf,hf分子间形成了氢键,而hcl分子间只有范德华力,所以r的氢化物沸点比x的氢化物更高;(4)氨为常见化工原料,氨分子中n原子采用sp3杂化,该分子的空间构型为三角锥形,分子中n、h原子之间形成键;已知w3能与氨分子形成配离子w(nh3)63,该配离子中存在的化学键有共价键、配位键。答案:(1)1s22s22p63s23p63d54s1(2)(3)hf分子间形成了氢键,而hcl分子间只有范德华力(4)sp3三角锥形cd20(19分)(2014高考福建卷)氮化硼(bn)晶体有多种相结构。六方相氮化硼是通常存在的稳定相,与石墨相似,具有层状结构,可作高温润滑剂。立方相氮化硼是超硬材料,有优异的耐磨性。它们的晶体结构如图所示。(1)基态硼原子的电子排布式为_。(2)关于这两种晶体的说法,正确的是_(填序号)。a立方相氮化硼含有键和键,所以硬度大b六方相氮化硼层间作用力小,所以质地软c两种晶体中的bn键均为共价键d两种晶体均为分子晶体(3)六方相氮化硼晶体层内一个硼原子与相邻氮原子构成的空间构型为_,其结构与石墨相似却不导电,原因是_。(4)立方相氮化硼晶体中,硼原子的杂化轨道类型为_。该晶体的天然矿物在青藏高原地下约300 km的古地壳中被发现。根据这一矿物形成事实,推断实验室由六方相氮化硼合成立方相氮化硼需要的条件应是_。(5)nh4bf4(氟硼酸铵)是合成氮化硼纳米管的原料之一。1 mol nh4bf4含有_ mol配位键。解析:(1)b的原子序数为5,故其基态原子的电子排布式为1s22s22p1。(2)立方相氮化硼晶体的硬度大小与是否含有键和键无关,与晶体的结构有关,即立方相氮化硼晶体为原子晶体,硬度较大,a错误;六方相氮化硼晶体与石墨晶体相似,根据石墨晶体可知其层和层之间是靠范德华力结合的,故其作用力小,质地较软,b正确;b和n都是非金属元素,两种晶体中的bn键都是共价键,c正确;六方相氮化硼晶体与石墨晶体相似,属于混合型晶体,立方相氮化硼晶体为原子晶体,d错误。(3)六方相氮化硼晶体与石墨晶体相似,同一层上的原子在同一平面内,根据六方相氮化硼晶体的晶胞结构可知,1个b原子与3个n原子相连,故为平面三角形结构;由于b最外层有3个电子都参与了成键,层与层之间没有自由移动的电子,故不导电。(4)立方相氮化硼晶体的结构与金刚石相似,故b原子为sp3杂化;该晶体
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