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文档简介

第三章 水溶液中的离子平衡 基础回扣一、弱电解质的电离平衡二、水的电离和溶液的酸碱性三、盐类的水解盐类水解四、难溶电解质的溶解平衡五、电离平衡、水解平衡、溶解平衡的比较类型电离平衡水解平衡溶解平衡实例ch3coohch3coohnhh2onh3h2ohfe(oh)3(s) fe3(aq)3oh(aq)平衡常数kakhkspc(fe3)c3(oh)升温平衡右移,ka增大,c(h)增大,电离程度增大平衡右移,kh增大,c(h)增大,水解程度增大平衡右移,ksp增大(极少数左移,ksp减小)加水平衡右移,ka不变,c(h)减小,电离程度增大平衡右移,kh不变,c(h)减小,水解程度增大平衡右移,ksp不变,c(oh)不变加入原溶质平衡右移,ka不变,c(h)增大,电离程度减小平衡右移,kh不变,c(h)增大,水解程度减小平衡不移动,c(oh)不变考点示例考点一弱电解质的溶解平衡(1)下列事实中,不能比较氢硫酸与亚硫酸的酸性强弱的是()a氢硫酸不能与碳酸氢钠溶液反应,而亚硫酸可以b氢硫酸的导电能力低于相同浓度的亚硫酸c0.10 moll1的氢硫酸和亚硫酸的ph分别为4.5和2.1d氢硫酸的还原性强于亚硫酸(2)改变0.1 moll1二元弱酸h2a溶液的ph,溶液中的h2a、ha、a2的物质的量分数(x)随ph的变化如图所示已知(x)。下列叙述错误的是()aph1.2时,c(h2a)c(ha)blgk2(h2a)4.2cph2.7时,c(ha)c(h2a)c(a2)dph4.2时,c(ha)c(a2)c(h)【解析】(1)a能:氢硫酸不能与nahco3溶液反应,说明酸性:h2sh2co3。b能:相同浓度时导电能力越强,说明溶液中离子浓度越大,酸的电离程度越大,故可判断酸性:h2sh2so3,则c(h):h2sh2so3,故酸性:h2sc(h2a)c(a2)。d错:根据题给图像,ph4.2时,ha与a2的物质的量分数相等,c(ha)c(a2),且c(ha)c(a2)约为0.1 moll1,c(h)104.2 moll1,则c(ha)c(a2)c(h)。【答案】(1)d(2)d点拨与弱电解质电离有关的常见误区(1)酸的强弱与导电能力不一定一致,不能误认为强酸溶液的导电能力一定强。溶液的导电能力取决于溶液中离子浓度和所带电荷的多少。(2)中和碱的能力易混淆两个前提条件,相同体积相同浓度的两种酸比较与相同体积相同ph的两种酸比较,结论不同。(3)同ph的两种酸与活泼金属反应时,易混淆开始时产生h2的速率与整个反应过程产生h2的速率。(4)弱电解质稀溶液稀释过程中,溶液中离子浓度不一定都减小,如弱酸稀释时,溶液中c(oh)增大。(5)弱电解质电离平衡右移,电离平衡常数不一定改变,如温度不变,向醋酸溶液中加入醋酸平衡右移;电离平衡常数不变。(6)醋酸溶液中加入ch3coona,抑制醋酸的电离。不能误认为ch3coona水解呈碱性,促进醋酸的电离。(7)对弱酸溶液,误认为电离常数越大,溶液的酸性越强,这是缺少“相同温度、相同浓度”这个条件所致。考点二溶液酸碱性与中和滴定原理的应用(1)浓度均为0.10 moll1、体积均为v0的moh和roh溶液,分别加水稀释至体积v,ph随lg的变化如图所示。下列叙述错误的是()amoh的碱性强于roh的碱性broh的电离程度:b点大于a点c若两溶液无限稀释,则它们的c(oh)相等d当lg2时,若两溶液同时升高温度,则增大(2)草酸钙沉淀经稀h2so4处理后,用kmno4标准溶液滴定,通过测定草酸的量可间接获知钙的含量,滴定反应为mnohh2c2o4mn2co2h2o。实验中称取0.400 g水泥样品,滴定时消耗了0.050 0 moll1的kmno4溶液36.00 ml,则该水泥样品中钙的质量分数为_。【解析】(1)由图像分析浓度为0.10 moll1的moh溶液,在稀释前ph为13,说明moh完全电离,则moh为强碱,而roh的ph13,说明roh没有完全电离,roh为弱碱。amoh的碱性强于roh的碱性,a正确。b曲线的横坐标lg越大,表示加水稀释体积越大,由曲线可以看出b点的稀释程度大于a点,弱碱roh存在电离平衡:rohroh,溶液越稀,弱电解质电离程度越大,故roh的电离程度:b点大于a点,b正确。c若两溶液无限稀释,则溶液的ph接近于7,故两溶液的c(oh)相等,c正确。d当lg2时,溶液v100v0,溶液稀释100倍,由于moh发生完全电离,升高温度,c(m)不变;roh存在电离平衡:rohroh,升高温度促进电离平衡向电离方向移动,c(r)增大,故减小,d错误。(2)kmno4与h2c2o4反应时,mn由7价变为2价,每个mn得到5个电子,即每个kmno4得到5个电子,c由3价变为4价,每个c失去1个电子,即每个h2c2o4失去2个电子,由电子守恒可知,kmno4与h2c2o4反应的物质的量关系式为2kmno45h2c2o4。由题意知,消耗kmno4的物质的量为0.050 0 mol/l0.036 l0.001 8 mol,因此h2c2o4的物质的量为0.001 8 mol0.004 5 mol。h2c2o4cac2o4,故cac2o4的物质的量为0.004 5 mol,ca的质量为0.004 5 mol40 g/mol0.18 g,即水泥样品中钙的质量分数100%45.0%。【答案】(1)d(2)45%点拨滴定过程需要一个定量进行的反应,此反应必须能完全进行,且速率要快。已知浓度的溶液装在滴定管里,未知浓度的溶液装在下方的锥形瓶里。通常把已知浓度的溶液叫做标准溶液,它的浓度是与不易变质的固体基准试剂滴定而测得的。反应停止时,读出用去滴定管中溶液的体积,即可用公式算出浓度。根据反应类型的不同,滴定分为以下种类:酸碱中和滴定(利用中和反应)、氧化还原滴定(利用氧化还原反应)、沉淀滴定(利用生成沉淀的反应)、络合滴定(利用络合反应)。考点三离子浓度大小比较h2c2o4为二元弱酸。20 时,配制一组c(h2c2o4)c(hc2o)c(c2o)0.100 moll1的h2c2o4和naoh混合溶液,溶液中部分微粒的物质的量浓度随ph的变化曲线如图所示。下列指定溶液中微粒的物质的量浓度关系一定正确的是()aph2.5的溶液中:c(h2c2o4)c(c2o)c(hc2o)bc(na)0.100 moll1的溶液中:c(h)c(h2c2o4)c(oh)c(c2o)cc(hc2o)c(c2o)的溶液中:c(na)0.100 moll1c(hc2o)dph7.0的溶液中:c(na)2c(c2o)ba项中,由图中数据可知ph2.5时,c(h2c2o4)c(c2o)c(oh),推出:c(na)c(h)0.100 0 mol/lc(hc2o)c(oh),c(na)2c(c2o),d正确。下列有关电解质溶液的说法正确的是()a向0.1 moll1ch3cooh溶液中加入少量水,溶液中减小b将ch3coona溶液从20 升温至30 ,溶液中增大c向盐酸中加入氨水至中性,溶液中1d向agcl、agbr的饱和溶液中加入少量agno3,溶液中不变da项,ch3coohch3cooh,k,则,加水稀释,k不变,c(ch3coo)减小,故比值变大。b项,ch3coona溶液中存在水解平衡:ch3cooh2och3coohoh,k,升高温度,水解平衡正向移动,k增大,则(1/k)减小。c项,溶液呈中性,则c(h)c(oh),根据电荷守恒可知,c(cl)c(nh)。d项,向agcl、agbr的饱和溶液中加入少量agno3,沉淀溶解平衡逆向移动,由于,ksp仅与温度有关,故不变。点拨比较溶液中粒子浓度大小的“四个”步骤考点四难溶电解质的溶解平衡(1)在湿法炼锌的电解循环溶液中,较高浓度的cl会腐蚀阳极板而增大电解能耗。可向溶液中同时加入cu和cuso4,生成cucl沉淀从而除去cl。根据溶液中平衡时相关离子浓度的关系图,下列说法错误的是()aksp(cucl)的数量级为107b除cl反应为cucu22cl=2cuclc加入cu越多,cu浓度越高,除cl效果越好d2cu=cu2cu平衡常数很大,反应趋于完全(2)在化学分析中采用k2cro4为指示剂,以agno3标准溶液滴定溶液中cl,利用ag与cro生成砖红色沉淀,指示到达滴定终点。当溶液中cl恰好完全沉淀(浓度等于1.0105 moll1)时,溶液中c(ag)为_moll1,此时溶液中c(cro)等于_moll1。(已知ag2cro4、agcl的ksp分别为2.01012和2.01010)【解析】(1)a对:当lg0时,lg 约为7,即c(cl)1 moll1,c(cu)107 moll1,因此ksp(cucl)的数量级为107。b对:分析生成物cucl的化合价可知,cl元素的化合价没有发生变化,cu元素由0价和2价均变为1价,因此参加该反应的微粒为cu、cu2和cl,生成物为cucl,则反应的离子方程式为cucu22cl=2cucl。c错:铜为固体,只要满足反应用量,cu的量对除cl效果无影响。d对:2cu=cu2cu的平衡常数k,可取图像中的c(cu)c(cu2)1106 moll1代入平衡常数的表达式中计算,即为k1106 lmol1,因此平衡常数很大,反应趋于完全。(2)由agcl的kspc(ag)c(cl),当溶液中cl恰好完全沉淀(浓度等于1.0105moll1)时,溶液中c(ag)moll12.0105moll1;由ag2cro4的kspc2(ag)c(cro),此时溶液中c(cro)moll15.0103moll1。【答案】(1)c(2)2.01055.0103点拨沉淀溶解平衡曲线的解题方法(1)第一步:明确图像中纵、横坐标的含义。纵、横坐标通常是难溶物溶解后电离出的离子浓度。(2)第二步:理解图像中线上点、线外点的含义。以氯化银为例,在该沉淀溶解平衡图像上,曲线上任意一点都达到了沉淀溶解平衡状态,此时qcksp。在温度不变时,无

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