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六 分子量对聚合物结构和性能的影响 1 柔顺性2 结晶能力3 结晶速度4 熔点5 熔体黏度6 黏流温度 7 低结晶度聚合物的形变 温度曲8 玻璃化转变温度Tg9 溶解度10 力学性能11 加工性能 1 柔顺性相对分子质量越大 构象数越多 柔性越好 但当相对分子量大到一定程度时 相对分子质量对柔性的影响就不存在了 2 结晶能力分子链的柔性越大 分子越容易从晶格中脱落 而相对分子质量与柔性的关系参考上一条 3 结晶速度同一种聚合物 随着相对分子质量的增大 熔体的黏度增大 使链段向晶核表面扩散便困难 导致结晶速率降低 4 熔点熔点随着相对分子质量的增加而增高 直到临街相对分子质量时 即可忽略分子链 末端 的影响 此后则与相对分子质量无关 5 熔体黏度聚合物的熔体黏度随着相对分子质量的升高而增加 超过临界分子量时 分子链缠结严重 形成拟网状结构 使熔体的零切黏度急剧增加 6 黏流温度Tf随着相对分子质量的增加而升高 因为相对分子质量越高 分子间作用力越大 分子的相对位移也越困难 Tf越高 7 低结晶度聚合物的形变 温度曲线若相对分子质量较高 Tm Tf 在Tm Tf之间出现高弹态 若相对分子质量较低 则Tm Tf 熔融后直接变成黏流态 8 玻璃化转变温度Tg相对分子质量较低时 Tg随着相对分子质量的增加而增大 但当相对分子质量到达一定数值后 相对分在质量对Tg的影响不明显 9 溶解度相对分子质量越大 溶解度越小 10 力学性能相对分子质量太低 材料的强度和韧性很差 没有应用价值 相对分子质量越高 材料的拉伸强度越大 但大于临界分子量后 强度基本保持恒定 相对分子量分布 如果低聚物的含量升高 材料的强度下降 11 加工性能因为相对分子质量越高 黏流温度Tf越高 所以 从加工成型的角度来看成型温度越高越不利 在满足力学性能的前提下 可以适当的降低相对分子质量 聚合物的相对分子质量具有多分散性 使得非晶聚合物没有明晰
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