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2013年高考试题汇编:考点4氧化还原反应1.(2013上海化学16)已知氧化性Br2Fe3+。FeBr2溶液中通入一定量的Cl2,发生反应的离子方程式为:a Fe2+bBr-+cCl2dFe3+eBr2+fCl-下列选项中的数字与离子方程式中的a、b、c、d、e、f一一对应,其中不符合反应实际的是A.2 4 3 2 2 6 B.0 2 1 0 1 2 C.2 0 1 2 0 2 D.2 2 2 2 1 42.(2013上海化学18)汽车剧烈碰撞时,安全气囊中发生反应10NaN3+2KNO3K2O+5Na2O+16N2。若氧化产物比还原产物多1.75mol,则下列判断正确的是A.生成40.0LN2(标准状况) B.有0.250molKNO3被氧化C.转移电子的物质的量为1.25mol D.被氧化的N原子的物质的量为3.75mol3.(2013安徽理综7)我国科学家研制出一种催化剂,能在室温下高效催化空气中甲醛的氧化,其反应如下:HCHO+O2 CO2+H2O。下列有关说法正确的是A该反应为吸热反应 BCO2分子中的化学键为非极性键CHCHO分子中既含键又含键 D每生成1.8gH2O消耗2.24L O24.(2013上海化学27-30)溴主要以Br-形式存在于海水中,海水呈弱碱性。工业上制备的Br2的操作步骤为:一定条件下,将Cl2通入浓缩的海水中,生成Br2 利用热空气将Br2吹出,并用浓Na2CO3溶液吸收,生成NaBr、NaBrO3等 用硫酸酸化步骤得到的混合物 完成下列填空: 27.Cl2氧化Br-应在 条件下进行,目的是为了避免 。28.Br2可用热空气吹出,其原因是 。29.写出步骤所发生的化学反应方程式 。用硫酸而不用盐酸酸化的原因可能是 。步骤的产品有时运输到目的地后再酸化,主要是因为 。30.为了除去工业Br2中微量的Cl2,可向工业Br2中 。 a.通入HBr b.加入Na2CO3溶液 c.加入NaBr溶液 d.加入Na2SO3溶液5.(2013上海化学35-39)溴化钙可用作阻燃剂、制冷剂,具有易溶于水,易吸潮等性质。实验室用工业大理石(含有少量Al3+、Fe3+等杂质)制备溴化钙的主要流程如下:完成下列填空:35.上述使用的氢溴酸的质量分数为26%,若用47%的氢溴酸配置26%的氢溴酸的氢溴酸500ml,所需的玻璃仪器有玻璃棒、 。36.已知步骤的滤液中不含NH4+。步骤加入的试剂a是 ,控制溶液的pH约为8.0的目的是 、 。37.试剂b是 ,步骤的目的是 。38.步骤所含的操作依次是 、 。39.制得的溴化钙可以通过如下步骤测定其纯度:称取4.00g无水溴化钙样品;溶解;滴入足量Na2CO3溶液,充分反应后过滤; ;称量。若得到1.88g碳酸钙,则溴化钙的质量分数为 (保留两位小数)。若实验操作规范而测定结果偏低,其原因是 。6.(14分)(2013新课标卷27)氧化锌为白色粉末,可用于湿疹、癣等皮肤病的治疗。纯化工业级氧化锌(含有Fe(), Mn(), Ni()等杂质)的流程如下: Zn调pH约为5适量高锰酸钾溶液过滤稀H2SO4工业ZnO 浸出液 滤液 煅烧过滤Na2CO3过滤 滤液 滤饼 ZnO提示:在本实脸条件下,Ni()不能被氧化;高锰酸钾的还原产物是MnO2回答下列问题:(1)反应中除掉的杂质离子是 ,发生反应的离子方程式为 ;加高锰酸钾溶液前,若pH较低,对除杂的影响是 ;(2)反应的反应类型为 ,过滤得到的滤渣中,除了过量的锌外还有 ;(3)反应形成的沉淀要用水洗,检验沉淀是否洗涤干净的方法是 。(4)反应中产物的成分可能是ZnCO3xZn(OH)2 .取干操后的滤饼11.2g,煅烧后可得到产品8.1 g. 则x等于 。7(2013山东理综28)(12分)金属冶炼和处理常涉及氧化还原反应。(1)由下列物质冶炼相应金属时采用电解法的是 aFe2O3 bNaCl cCu2S dAl2O3(2)辉铜矿(Cu2S)可发生反应2Cu2S+2H2SO4+5O2=4CuSO4+2H2O,该反应的还原剂是 ,当1mol O2发生反应时,还原剂所失电子的物质的量为 mol。向CuSO4溶液中加入镁条时有气体生成,该气体是 。(3)右图为电解精炼银的示意图, (填a或b)极为含有杂质的粗银,若b极有少量红棕色气体生成,则生成该气体的电极反应式为 。 (4)为处理银器表面的黑斑(Ag2S),将银器置于铝制容器里的食盐水中并与铝接触,Ag2S转化为Ag,食盐水的作用为 8.(2013广东理综31)(16分)大气中的部分碘源于O3对海水中I-的氧化。将O3持续通入NaI溶液中进行模拟研究。(1)O3将I-氧化成I2的过程由3步反应组成:I-(aq)+O3(g)=IO-(aq)+O2(g) H1 IO-(aq)+H+(aq) HOI(aq) H2总反应的化学方程式为 ,其反应H= 。(2)在溶液中存在化学平衡:,其平衡常数表达式为_(3) 为探究Fe2+对氧化I-反应的影响(反应体如图13),某研究小组测定两组实验中I3-浓度和体系pH,结果见图14和下表。 组实验中,导致反应后pH升高的原因是 。图13中的A为_,由Fe3+生成A的过程能显著提高I-的转化率,原因是 _。 第2组实验进行18s后,I3-下降。导致下降的直接原因有双选_。A.C(H+)减小 B.c(I-)减小 C. I2(g)不断生成 D.c(Fe3+)增加(4)据图14,计算3-18s内第2组实验中生成I3-的平均反应速率(写出计算过程,结果保留两位有效数字)。9.(2013福建理综25)(15分)固体硝酸盐加热易分解且产物较复杂。某学习小组以Mg(NO3)2为研究对象,拟通过实验探究其热分解的产物,提出如下4种猜想:甲:Mg(NO3)2、NO2、O2 乙:MgO、NO2、O2 丙:Mg3N2、O2 丁:MgO、NO2、N2(1)实验前,小组成员经讨论认定猜想丁不成立,理由是_。查阅资料得知:2NO2+2NaOH=NaNO3+NaNO2+H2O针对甲、乙、丙猜想,设计如下图所示的实验装置(图中加热、夹持仪器等均省略):(2)实验过程取仪器连接后,放入固体试剂之前,关闭k,微热硬质玻璃管(A),观察到E 中有气泡连续放出,表明_ 称取Mg(NO3)2固体3.79 g置于A中,加热前通入N2以驱尽装置内的空气,其目的是 ;关闭K,用酒精灯加热时,正确操作是先 _然后固定在管中固体部位下加热。 观察到A 中有红棕色气体出现,C、D 中未见明显变化。 待样品完全分解,A 装置冷却至室温、称量,测得剩余固体的质量为1.0g 取少量剩余固体于试管中,加入适量水,未见明显现象。(3)实验结果分析讨论 根据实验现象和剩余固体的质量经分析可初步确认猜想_是正确的。 根据D 中无明显现象,一位同学认为不能确认分解产物中有O2,因为若有O2,D中将发生氧化还原反应:_(填写化学方程式),溶液颜色会退去;小组讨论认定分解产物中有O2存在,未检侧到的原因是 。 小组讨论后达成的共识是上述实验设计仍不完善,需改进装里进一步研究。10.(2013江苏化学20)(14分)磷是地壳中含量较为丰富的非金属元素,主要以难溶于水的磷酸盐如Ca3(PO4)2等形式存在。它的单质和化合物在工农业生产中有着重要的应用。(1)白磷(P4)可由Ca3(PO4)2、焦炭和SiO2在一定条件下反应获得。相关热化学方程式如下:2Ca3(PO4)2(s)+10C(s)=6CaO(s)+P4(s)+10CO(g) H1=3359.26 kJmol1CaO(s)SiO2(s)=CaSiO3(s) H2=89.61 kJmol12Ca3(PO4)2(s)6SiO2(s)+10C(s)=6CaSiO3(s)+P4(s)+10CO(g) H3则H3= kJmol1。(2)白磷中毒后可用CuSO4溶液解毒,解毒原理可用下列化学方程式表示:11P460CuSO496H2O=20Cu3P24H3PO460H2SO4 60molCuSO4能氧化白磷的物质的量是 。(3)磷的重要化合物NaH2PO4、Na2HPO4和Na3PO4可通过H3PO4与NaOH溶液反应获得,含磷各物种的分布分数(平衡时某物种的浓度占各物种浓度之和的分数)与pH 的关系如下图所示。为获得尽可能纯的NaH2PO4,pH应控制在 ;pH=8时,溶液中主要含磷物种浓度大小关系为 。Na2HPO4溶液显碱性,若向溶液中加入足量的CaCl2溶液,溶液则显酸性,其原因是 (用离子方程式表示)。(4)磷的化合物三氯氧磷()与季戊四醇()以物质的量之比2:1 反应时,可获得一种新型阻燃剂中间体X,并释放出一种酸性气体。季戊四醇与X 的核磁共振氢谱如下图所示。 酸性气体是 (填化学式)。 X的结构简式为 。【2013年高考考点4氧化还原反应试题参考答案】1.B 2.CD 3.C 4、27.通风橱,污染环境。28.Br2易挥发。29.3H2SO4+5NaBr+NaBrO3=3Na2SO4+3Br2+3H2O用盐酸酸化,则盐酸被NaBrO3氧化,原因是Br2易挥发,对大气有污染。30.c5、35.量筒、胶头滴管、烧杯、500ml容量瓶。36.石灰水,沉淀Al3+、Fe3+37.氢溴酸,除去过量的氢氧化钙。38.蒸发浓缩,冷却结晶。39.洗涤;94.00%.溴化钙吸水或加入碳酸钠不足或洗涤时,有少量的碳酸钙溶解。6.(1)Fe2和Mn2;MnO4+3Fe2+7H2O=MnO2+3Fe(OH)3+5H; 3Mn2+2MnO4+2H2O=5MnO2+4H;不会形成Fe(OH)3和MnO2沉淀或无法除去Fe2和Mn2;(2)置换反应;Ni(3)取最后一次洗涤液少量,滴入稀盐酸,加入氯化钡溶液,没有白色沉淀生成,证明洗涤干净。(4)17.(1)bd (2)Cu2S;4;氢气 (3)a;NO3-+3e-4H+NO+2H2O (4)做电解质,形成原电池。8.(1) O3+2I+2H+=I2+O2+ H2O,H=H1+H2+H3。(2) (3)反应过程中消耗氢离子,溶液酸性减弱,pH增大,水电离出氢离子参与反应破坏水的电离平衡,氢氧根浓度增大,溶液呈碱性,pH增大; Fe2+,O3+2Fe2+2H+=2Fe3+O2+H2O, 2Fe3+2I=I2+2Fe2+,I-消耗量增大,转化率增大 BD(4)(计算过程略)5.510-4 mol/Ls9.不符合氧化还原反应原理(或其它合理答案)装置气密性良好 避免对产物O2的检验产生干扰(或其它合理答案)移动酒精灯预热硬质玻璃管(3) 乙 2Na2SO3 + O2 =2Na2SO4 O2在通过装置B时已参与反应(或其它合理答案) 10.(1)2821.6 (2)3mol(3)45.5(介于此区间内的任意值或区间均可) c(HPO42)c(H2PO4) 3Ca22HPO42=Ca3(PO4)22H(4)HCl 11.(1)BaCl2 BaSO4 和BaCO3 的Ksp 相差不大,当溶液中存在大量CO32- 时,BaSO4(s)会部分转化为BaCO3(s)(或其他合理答案) H2、Cl2 2NaClO3+ 4HCl=2ClO2+Cl2+ 2NaCl+2H2O(2)1C6H12O6+24NaClO3+12H2SO4=24ClO2+6CO2+18H2O+12Na2SO4(3)2.5【2013年高考考点4氧化还原反应试题解析】1.根据题意,Cl2先氧化Fe2+,不可能只氧化Br-,B选项错误【考点定位】本题考查氧化还原反应的先后。2.根据反应方程式可知,每当生成16molN2,则氧化产物比还原产物多14mol。转移电子的物质的量为10mol,被氧化的N原子的物质的量为30mol,有2mol KNO3被还原,现氧化产物比还原产物多1.7mol,则生成2molN2,转移电子的物质的量为1.25mol,被氧化的N原子的物质的量为3.75mol,因此,C、D正确。【考点定位】本题考查氧化还原反应计算3.A、该反应在室温下可以进行,故该反应为放热反应,错误;B、二氧化碳结构为O=C=O,为极性键,错误;C、甲醛中,含有碳氧双键,故期中既含有键又含有键,正确;D、氧气的体积,并没有标明状况,故不一定为2.24L,错误。【考点定位】以除甲醛气体为新的情境,考查了化学反应基本理论和基本概念,涉及化学反应中能量变化,分子结构、化学键以及气体的体积等相关知识。4、27.通风橱,污染环境。28.Br2易挥发。29.3H2SO4+5NaBr+NaBrO3=3Na2SO4+3Br2+3H2O用盐酸酸化,则盐酸被NaBrO3氧化,原因是Br2易挥发,对大气有污染。30.c.5、35.用浓溶液配制500ml稀溶液,因此,需要量筒取经过计算需要的浓溶液的体积,然后溶解、配制500ml溶液,则需要胶头滴管、500ml容量瓶。 36.加入的试剂a、控制溶液的pH约为8.0的目的是除去杂质Al3+、Fe3+,因此,a是氢溴酸。 38.步骤V的结果得到CaBr26H2O,因此,其操作步骤为蒸发浓缩,冷却结晶。 39.对滤渣洗涤,除去表面吸附的离子,根据CaBr2CaCO3可求CaBr2的质量3.76g,质量分数为94.50%。【考点定位】本题以工艺流程的形式考查化学实验基本操作、计算、操作目的、误差分析。6.以工艺流程为形式考察化学知识,涉及反应原理、除杂方法、影响因素、反应类型、产物分析、洗涤干净的检验方法、化学计算等。(1)除去的杂质离子是Fe2和Mn2;Fe2以Fe(OH)3的形式沉淀下来,Mn2以MnO2的形式沉淀下来;反应离子方程式为:MnO4+3Fe2+7H2O=MnO2+3Fe(OH)3+5H; 3Mn2+2MnO4+2H2O=5MnO2+4H; 在加高锰酸钾溶液前,若pH较低,不会形成Fe(OH)3和MnO2沉淀。(2)Zn+Ni2=Zn2+Ni是置换反应;还有Ni。(3)洗涤主要是除去SO42和CO32离子。检验洗净应该检验SO42离子。取最后一次洗涤液少量,滴入稀盐酸,加入氯化钡溶液,没有白色沉淀生成,证明洗涤干净。(4)令ZnCO3为amol,Zn(OH)2为bmol 125a+99b=11.2; 81(a+b)=8.1 解之,a:b=1:x=1:1,x=17.(1)NaCl与Al2O3冶炼需要用电解法,Fe2O3与Cu2S可以用热还原法,所以为b、d。(2)在该反应中,Cu元素化合价由+1升高到+2,S元素由-2升高到+6,Cu2S做还原剂,当有1molO2参与反应转移的电子为4mol,由于Cu2+水解呈酸性,加入镁条时,镁与H+反应生成了氢气。(3)电解精炼时,不纯金属做阳极,这里就是a极;b电极是阴极,发生还原反应,生成了红棕色气体是NO,遇空气氧化生成的NO2,电极反应:NO3-+3e-4H+NO+2H2O或NO3-+e-2H+NO2+H2O(4)做电解质溶液,形成原电池。8.(1)将已知3个化学方程式连加可得O3+2I-+2H+=I2+O2+H2O,由盖斯定律得H=H1+H2+H3。(2)依据平衡常数的定义可得,K=。(3)由表格可以看出第一组溶液的pH由反应前的5.2变为反应后的11.0,其原因是反应过程中消耗氢离子,溶液酸性减弱,pH增大,水电离出氢离子参与反应破坏水的电离平衡,氢氧根浓度增大,溶液呈碱性,pH增大。由于是持续通入O3,O3可以将Fe2+氧化为Fe3+:O3+2Fe2+2H+=2Fe3+O2+H2O,Fe3+氧化I-:2Fe3+2I=I2+2Fe2+,I-消耗量增大,转化率增大,与I2反应的量减少,I3浓度减小。(4)由图给数据可知c(I3-)=(11.810-3 mol/L - 3.510-3 mol/L)=8.310-3mol/L,由速率公式得:v(I3-)=c(IO3-)/t=8.310-3mol/L/(18-3)=5.510-4 mol/(Ls)。命题意图:化学反应原理与元素化合物9.(1)Mg(NO3)2分解过程中发生了氧化还原反应(元素化合价既升高也降低),而丁组中,只有降低的N元素,而没有升高的元素,不符合氧化还原反应发生的原理;(2)此装置比较复杂,又是检验气体,所以实验之前必须检验装置的气密性。加热试管A,如若E试管中持续出现气泡,则说明气密性良好。甲乙丙都有氧气生成,而空气中也存在氧气,所以必须把空气中的氧气除去,以防带来干扰。玻璃管(盛有固体)在加热前都要预热,预热的方法:移动酒精灯对玻璃管进行加热。(3)红棕色气体是NO2,另外还应有金属氧化物MgO,所以乙的推论是正确的;D中盛放的溶液是Na2SO3溶液,Na2SO3具有还原性,能被氧气氧化生成Na2SO4,反应的方程式为2Na2SO3+O2=2Na2SO4。【知识点】化学实验。10.本题围绕磷及其化合物展开,涉及元素化合物性质、热化学方程式、氧化还原反应判断、离子反应方程式的书写、读图读表、pH控制、核磁共振氢谱推结构等的综合题,是以常见物质相关的化学知识在生产、生活中具体运用的典型试题。(1)H3=H16H2=2821.6kJmol1。(2)60molCuSO4能氧化白磷的物质的量先看铜从正二价变为正一价得60mol电子,P4变H3PO4失20mol电子,因此,60molCuSO4能氧化白磷的物质的量是3mol。(3)为获得尽可能纯的NaH2PO4,pH应控制从图表中找出H2PO4-分布分数最在值的区间,即45.5左右。pH=8时,溶液中主要含磷物种浓度大小关系也从图表中找出,即c(HPO42

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