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第二章1、天然或绝大部分人工制备的晶体都存在各种缺陷,例如,在某种氧化镍晶体中就存在这样的缺陷:一个Ni2+空缺,另有两个Ni2+被两个Ni3+所取代。其结果晶体仍然呈电中性,但化合物中Ni和O的原子个数比发生了变化。试计算样品组成为Ni0.97O时该晶体中Ni3+与Ni2+的离子数之比。解:设晶体中Ni3+的离子数为a,Ni2+的离子数为b。根据题意: 答:该晶体中Ni3+与Ni2+的离子数之比为6:91。 2、已知氧化铁Fex0(富士体)为氯化钠型结构,在实际晶体中,由于存在缺陷,x1。今有一批氧化铁,测得其密度为5.7g/cm3,用MoK射线(=71.07pm)测得其面心立方晶胞衍射指标为200的衍射角=9.56(sin=0.1661,Fe的相对原子质量为55.85)。 (a)计算Fex0的面心立方晶胞参数。 (b)求x值。 (c)计算Fe2 +和Fe3+各占总铁质量的质量分数。 (d)写出表明铁的价态的化学式。 解:(a) (c)设0.92mol铁中Fe2 +的摩尔数为y,则Fe3+的摩尔数为(0.92-y),根据正负离子电荷平衡原则可得: 即Fe2+和Fe3+的摩尔数分别为0.76和0.16,他们在总铁中的摩尔百分数分别为:(d)富士体氧化铁的化学式为 。3、NiO晶体为NaCl型结构,将它在氧气中加热,部分Ni2+将氧化为Ni3+,成为NixO(x1)。今有一批NixO,测得其密度为6.47,用波长=154pm的X射线通过粉末法测得立方晶胞111衍射指标的=18.71(sin=0.3208)。(Ni的相对原子质量为58.70) 1molg(a)计算NixO的立方晶胞参数; (b)算出x值,写出标明Ni的价态的化学式。 (c)在NixO晶体中,O2-堆积方式怎样?Ni在此堆积中占据哪种空隙?占有率(即占有分数)是多少? (d)在NixO晶体中,Ni-Ni间最短距离是多少? 解:(a)NixO的立方晶胞参数为: (b)因为NixO晶体为NaCl型结构,可得摩尔质量M: 而NixO的摩尔质量又可以表示为: 由此解得:x=0.92。 设0.92mol镍中有y mol Ni2+,则有(0.92-y)mol Ni3+。根据正负离子电荷平衡原则,有: 2y+3(0.92-y)=2y=0.760.92-0.76=0.16所以该氧化镍晶体的化学式为: (c) 晶体既为NaCl型结构,则O2-2-的堆积方式与NaCl中的Cl-的堆积方式相同,即为立方最密堆积。镍离子占据由O2-围成的八面体空隙。而镍离子的占有率有92%。 (d)镍离子分布在立方晶胞的体心和棱心上,Ni-Ni间最短距离即体心上和任一棱心上2个镍离子间的距离,它等于: Ni-Ni间最短距离也等于处在交于同一顶点的2条棱中心上的2个镍离子间的距离,即:4、试述玻璃的结构特征及其通性。 参考:玻璃的内部结构无长程周期性。一般公认的玻璃态SiO2的结构是由1932年Zachariasen提出的无规则网络学说,并在1936年被Wanen以X射线衍射工作所支持。该理论认为玻璃的结构中包含许多小的结构单位(如由中心的硅和四角的4个氧通过共价键结合而成的SiO44-四面体),这些小结构单位彼此之间可以键合成链状,或由其它金属离子沿顶角键合,连结成很不规则的三维网络。此结构缺少对称性或长程有序性,为保持电中性,每个角顶氧原子仅在两个四面体之间公用,因而该结构是颇为开敞的。玻璃的特性主要表现在: 没有固定的熔点 各向同性 内能高 没有晶界 无固定形态 性能可设计性 6、试述晶子学说与无规则网络学说的主要观点,并比较两种学说在解释玻璃结构上的共同点和分歧。 参考:晶子学说:认为玻璃由无数“晶子”组成,带有点阵变形的有序排列区域,分散在无定形介质中,晶子区到无定形区无明显界限。在这些模型中,人们假定其中存在着极小的有序区或微晶体,他们被无序区连接到一起。 无规则网络学说:该理论认为玻璃的结构中包含许多小的结构单位(如由中心的硅和四角的4个氧通过共价键结合而成的SiO44-四面体),这些小结构单位彼此之间可以键合成链状,或由其它金属离子沿顶角键合,连结成很不规则的三维网络。此结构缺少对称性或长程有序性,为保持电中性,每个角顶氧原子仅在两个四面体之间公用,因而该结构是颇为开敞的。详见课本2.5.2。 7、钾玻璃中K2CO3质量分数为18.4%,CaCO3质量分数为11.0%、SiO2质量分数为70.6%。计算三种氧化物的物质的量之比。若需制造5.1t钾玻璃,需用碳酸钾、石灰石和二氧化硅各多少t? 解:设钾玻璃的质量为100g,则 K2CO3质量为18.4g,为18.4/138mol; CaCO3质量为11g,为11/100mol; SiO2质量为70.6g,为70.6/60mol。 物质的量之比为 1:0.825:8.825 所以三种氧化物之比为1:0.825:8.825。 若制造5.1t钾玻璃则需用 K2CO3 5.10.184=0.94t CaCO3 5.10.11=0.561t SiO2 5.10.706=3.6t 8、什么是陶瓷,陶瓷有哪些特性? 参考:陶瓷是指通过烧结包含有玻璃相和结晶相的特征的无机材料,一般由陶土或瓷土等硅酸盐,经过成型烧结,部分熔融成玻璃态,通过玻璃态物质将微小的石英和其它氧化物晶体包裹结合而成。陶瓷包括了陶器和瓷器,陶器是多孔透气的、强度较低的产品,此其时加了釉层、质地致密而不透气的、强度较高的产品。 陶瓷具有以下性能特征: (1)力学性能:耐磨性、高强度难变形性、超高硬度等; (2)热血性能:耐热性、隔热性、
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