中药化学醌类.ppt

第四章醌类化合物 醌类化合物是指分子内具有不饱和环二酮 醌式 结构或易转变为这样结构的化合物 一 苯醌类 第一节结构与分类 二 萘醌类 三 菲醌类 四 蒽醌类 重点掌握 一 单蒽核类1 蒽醌及其苷类 1 大黄素型 羟基分布在两侧苯环上 2 茜草素型 羟基分布在一侧苯环上 1 4 5 8为 位2 3 6 7为 位 2 蒽酚或蒽酮衍生物 蒽酮 蒽酚性质不稳定 故只存在于新鲜植物中 二 双蒽核类1 二蒽酮类 番泻苷A B C D 2 二蒽醌类 山扁豆双醌 一 性状 醌类多为黄色至紫红色固体 随助色团的引入 颜色越深 蒽醌类化合物大多有荧光 二 升华性 游离醌类一般有升华性 升华温度随酸性增强而升高 分子量小的苯醌及萘醌类具有挥发性 成苷后此性质消失 第二节理化性质 三 溶解性 1 游离醌类极性较小 一般溶于甲醇 乙醇 乙醚等有机溶剂 不溶于水 2 成苷后 极性增大 易溶于醇 热水 难溶于冷水 几乎不溶于极性小的有机溶剂 3 羟基蒽醌及其苷 易溶于碱性溶液中 四 酸碱性 1 酸性带有羧基的醌类化合物酸性强于不带羧基者 母核上 酚羟基的酸性强于 酚羟基蒽醌 酚羟基数目增多 酸性增强 但若形成分子内氢键 则酸性下降 酚羟基蒽醌 酚羟基蒽醌 例 试比较下列化合物的酸性强弱 酸性强弱按下列顺序含 COOH 溶于5 NaHCO3 含2个 不相邻 以上 OH 溶于5 NaHCO3 含1个 OH 溶于5 Na2CO3 含2个以上 OH 溶于1 NaOH 含1个 OH 溶于5 NaOH 酸性减弱 能溶于浓硫酸中成烊盐再转成阳碳离子 同时伴有颜色的显著改变 2 碱性 一 提取技术 1 碱提酸沉法提取具有酚OH的醌类化合物 2 有机溶剂提取法游离醌类极性小 用极性较小的有机溶剂提取 提取之前先酸化 蒽醌苷极性较大 可用甲醇 乙醇提取 3 水蒸气蒸馏法适用于分子量小具挥发性醌类化合物的提取 第三节提取与分离 二 分离技术 1 蒽醌苷和游离蒽醌的分离 将含有蒽醌类成分的乙醇提取液 浓缩后 用与水不相混溶的有机溶剂反复萃取 游离蒽醌则转溶于有机溶剂中 蒽醌苷仍留于水溶液中 2 游离蒽醌的分离梯度pH萃取法是分离酸性强弱明显的游离蒽醌的经典方法 色谱法常用吸附柱色谱加以分离 一般用硅胶 聚酰胺为吸附剂 3 蒽醌苷的分离主要应用色谱法分离 分离之前应先除去水溶性杂质 1 与活性亚甲基试剂的反应 Kesting Craven反应 2 菲格尔 Feigl反应 3 碱液显色反应 Borntr ger反应 4 醋酸镁 铅 反应 5 对亚硝基二甲苯胺反应 一 化学检识技术 第四节检识技术 1 与活性亚甲基试剂反应 Kesting Craven法 适用于 苯醌 萘醌环上有未被取代的位置时 蒽醌不能发生该反应 2 Feigl反应苯醌 萘醌 菲醌和蒽醌均可反应试验 醌类只是起电子传递作用 3 碱液显色反应 Borntr ger s反应 羟基蒽醌遇碱性溶液显红 紫红色 加酸则颜色褪去 但羟基蒽酚 蒽酮 二蒽酮类化合物则需氧化成蒽醌后 才显示特征的颜色 此反应常用于蒽醌类化合物的PC或TLC显色 检查中药中蒽醌类成分 4 醋酸镁 铅 反应 蒽醌类化合物中如有 酚羟基或邻二酚羟基结构时 可与Mg2 Pb2 形成有色的络合物 可用作色谱显色剂 5 对亚硝基二甲苯胺反应 蒽酮可与0 1 对亚硝基二甲苯胺吡啶溶液反应缩合而产生各种颜色 此反应是蒽酮类化合物的专属反应 二 色谱检识技术 1 TLC吸附剂 硅胶 聚酰胺展开剂 多采用混合系统显色剂 在可见光 呈黄色 或紫外光下 有荧光 可用氨水熏 或喷0 5 醋酸镁甲醇 90 加热5min 观察 也可喷氢氧化钠溶液显色 2 PC 1 蒽酚 蒽酮一般只存在于新鲜药材中 贮存一段时间后不再存在 原因是 A 自然挥发散去B 结合成苷C 被氧化成蒽醌D 聚合成二蒽酚E 转化为蒽酮 练习 2 能与碱液反应生成红色化合物的是A 黄酮B 生物碱C 鞣质D 羟基蒽醌E 挥发油3 能与蒽酮类化合物反应显色的试剂是A 对亚硝基二甲苯胺B 0 5 醋酸镁C 对二甲氨基苯甲醛D 对亚硝基苯甲酸E 联苯二胺 4 检查中草药中是否有羟基蒽醌类成分 常用试剂是 0 5 醋酸镁 盐酸水溶液 NaOH水溶液 甲醛 浓硫酸液E 对亚硝基二甲苯胺5 醋酸镁反应检识蒽醌时 蒽醌应具有 A 羟基取代B 羧基取代C 羟基取代D 羟基取代E 多羟基取代 6 中草药水煎液有显著泻下作用 可能含有A 生物碱B 蒽醌苷C 黄酮苷D 挥发油E 鞣质7 比较下列化合物酸性强弱顺序A B C D E 8 总游离蒽醌的醚溶液 用5 Na2CO3水溶液萃取可得到A 有1个 OH蒽醌B 有1个 OH蒽醌C 有2个 OH蒽醌D 1 8 二羟基蒽醌E 含有醇羟基蒽醌 9 若从大黄中提取游离蒽醌类化合物 采用哪种方法最佳A 乙醇加热回流B 苯加热回流C 20 Ca OH 2 苯加热回流D 碱溶酸沉法E 20 H2SO4 苯加热回流 10 关于蒽醌类叙述正确的是A 游离蒽醌泻下作用强于其蒽醌苷B 羟基越多酸性越强C 蒽酚 蒽酮为蒽醌的氧化产物D 常压下加热游离蒽醌可升华而不分解E 游离蒽醌因羟基多故具亲水性可溶于水 11 比较下列化合物的酸性 并简述理由 1 1 5 二羟基蒽醌 1 8 二羟基蒽醌 1 6 二羟基蒽醌