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厦门大学分析化学复习题及答案 思睿厦大考研网 xx厦门大学833分析化学考研真题 历年真题试卷与答案解析 历年考研真题试卷 科目代码：833 科目名称：分析化学 招生专业：环境科学、环境管理 考生须知：答案必须使用墨（蓝）色墨水（圆珠）笔；不得在试卷（草稿）纸上作答；凡未按规定作答均不予评阅、判分 一、简答题 1. 简述定量分析的一般过程？ 2. 简要说明t分布曲线与标准正态分布曲线的异同点。 3. 简述生活用水的COD的测定方法。 4. 分析化学中酸碱平衡的处理是基于什么理论，简述内容。 5. 影响EDTA络合滴定中pM突跃的因素有哪些？怎样影响的？ 6. 下列基准物：金属锌、重铬酸钾、十水硼酸钠和氯化钠分别用于何种滴定法中何种标准溶液的标定。 7. 为什么硫酸钡可以通过控制沉淀条件获得晶形沉淀，而氯化银却不能？ 8. 什么是分光光度法中的吸收曲线？制作吸收曲线的目的是什么？ 二、计算题 1. 用比色皿法测定血浆样品的葡萄糖含量。已知该项常规分析的总体标准偏差为0.10，应客户的要求将95%置信水平的置信区间控制在0.12mol/L，至少应测定几次？（xx）f345678910 t3.182.782.572.452.372.312.262.231.96 2. 现有1.0mol/LNaH2PO4溶液和1.0mol/L酒石酸氢钾溶液各100ml。要使溶液的pH值增加1.0个pH单位，分别需加1.0mol/L NaOH溶液多少ml？请比较计算结果，说明为是什么（离解常数依次为2.16，7.21，12.32；3.04，4.37） 3. 在pH=1时，用0.02000mol/L的EDTA标准溶液滴定含0.02mol/LBi3+和0.02molPb2+的混合液中的Bi3+。计算说明Pb2+是否干扰测定？副反应主要是酸效应还是Pb2+对Y4-的副反应？（lgKBiY=27.94，lgKPbY=18.04，pH=1时lgaY（H）=18.01） 4. 试剂厂生产FeCl3.6H2O试剂，国际规定二级品含量不低于99.0%，三级品不低于98.0%；现称取0.500g样品将其溶于水，向所得溶液中加少量盐酸酸化，并加入过量碘化钾充分反应，再用0.100mol/L的硫代硫酸钠滴定，其反应方程式为I2+2Na2S2O3=2NaI+Na2S4O6，滴定至终点用去Na2S2O3标准液18.17ml，试通过计算确定此样品属于哪一级产品？ 5. 计算AgCl沉淀在pH=8.00，络合剂L的总浓度c（L）=0.10mol/L溶液中的溶解度。（已知Ag+与Cl-络合物的（已知Ka（HL）=1.010-10，AgL2的lg11=3.0，Ksp（AgCl）=1.810-10，AgCl2的lg12=7.0） 6. 某显色络合物MR2，M的总浓度为5.010-5mol/L，R的总浓度为2.010-5mol/L，在一定波长下用1cm比色皿测得透射比为63%，已知1=41104L/（mol.cm）。试计算该络合物的稳定常数。 7. 取25ml含MgCl2和HCl的水溶液，用0.2376mol/L的NaOH溶液滴定到pH=7.0，消耗22.76ml。另取10.00ml溶液，通过强碱型阴离子交换，收集全部流出液，以0.2376mol/LHCl溶液滴定，耗去33.20ml.求溶液中HCl和MgCl2的浓度。 1. 请设计一个分析常量NH4Cl+HCl混合溶液的实验方案并写明设计依据。 2. 请设计测定水硬度的实验方案。 3. 请设计H2SO4和H2C2O4混合液中而组分浓度的分析方案 分析化学习题与部分思考题参考答案 第1章 绪论 1.1 30.0mL 0.150molL-1的HCl溶液和20.0mL 0.150molL-1的Ba(OH)2溶液相混合，所得溶液是酸性、中性、还是碱性？计算过量反应物的浓度。 答案：c(Ba(OH)2)(过量)?2?0.150?20.0?0.150?30.0?0.015mol?L?1 (20.0?30.0)?2 1.2 称取纯金属锌0.3250g，溶于HCl后，稀释到250mL容量瓶中，计算c(Zn2+)。 m0.3250?103 答案：c(Zn)?0.01988mol?L?1 M?V65.39?250.02? 1.3 欲配制Na2C2O4溶液用于标定KMnO4溶液（在酸性介质中），已知?1?c?KMnO4?0.10mol?L?1，若要使标定时两种溶液消耗的体积相近，问应配制多大浓?5? 度（c）的Na2C2O4溶液？要配制100mL溶液，应称取Na2C2O4多少克？ 答案：2MnO4?5C2O4?16H?2Mn?2?2?10CO2?8H2O ?1?1?n?KMnO4?n?Na2C2O4? ?5?2? ?1?1?c?KMnO4?V?KMnO4?c?Na2C2O4?V?Na2C2O4? ?5?2? 若：V(KMnO4)?V(Na2C2O4) 则：c(Na2C2O4)?1?1?c?KMnO4?0.050mol?L?1 2?5? m(Na2C2O4)?0.050?100?10?3?134.0?0.67g 1.4 用KMnO4法间接测定石灰石中CaO的含量（见例1.6），若试样中CaO含量约为40%，为使滴定时消耗0.020molL-1 KMnO4溶液约30mL，问应称取试样多少克？ 答案： ?1?1?c?KMnO4?V?KMnO4?M?CaO?5?2?100%w(CaO)? ms?103 40%?5?0.020?30?56.08?100%32ms?10 ms?0.21g 1.5 某铁厂化验室常需要分析铁矿中铁的含量。若c?1?K2Cr2O7?0.1200mol?L?1，为?6? 避免计算，直接从所消耗的K2Cr2O7溶液的毫升数表示出铁的含量（%），应当称取铁矿多少克？ ?1?c?K2Cr2O7?V?K2Cr2O7?M?Fe?6?V?K2Cr2O7?% 答案：w(Fe)?3ms?10 ?1?ms?c?K2Cr2O7?M?Fe?100?10?3 ?6? ?0.1200?55.85?100?10?3?0.6702g 1.6 称取Na2HPO412H2O试剂0.8835g，以甲基橙为指示剂，用0.1012 molL-1 HCl滴定至H2PO-4，消耗HCl溶液27.30mL。计算样品中Na2HPO412H2O的质量分数，并解释所得结果。 （HCl浓度、终点确定以及仪器均无问题） 答案：w(Na2HPO4?12H2O)?c(HCl)?V(HCl)?M(Na2HPO4?12H2O)?100% 3ms?10 ?0.1012?27.30?358.1?100%?112.0% 30.8835?10 结果偏高，是由于Na2HPO412H2O失去部分结晶水。 1.7 称取含铝试样0.2018g，溶解后加入0.02081 molL-1EDTA标准溶液30.00mL。调节酸度并加热使Al3+定量络合，过量的EDTA用0.02035 molL-1 Zn2+标准溶液返滴，消耗Zn2+溶液6.50mL。计算试样中Al2O3的质量分数。 （Al3+、Zn2+与EDTA反应的化学计量比均为11） ?1?c(EDTA)?V(EDTA)?c(Zn2?)?V(Zn2?)?M?Al2O3?2?100%答案：w(Al2O3)? 3ms?10 (0.02081?30.00?0.02035?6.50)?101.96?100% 2?0.2018?103 ?12.43%? 1.8 称取分析纯CaCO3 0.1750g溶于过量的40.00mL HCl溶液中，反应完全后滴定过量的HCl消耗3.05mL NaOH溶液。已知20.00mL该NaOH溶液相当于22.06mL HCl溶液，计算此HCl和NaOH溶液的浓度。 答案：基本单元：1CaCO3，HCl，NaOH 2 根据等物质的量规则： ?1?n?CaCO3?n(HCl)?n(NaOH) ?2? 2?0.1750?1033.05?22.06c(HCl)即： ?40.00c(HCl)?100.0920.00 l?0.095m4o?lL 解得： c(HC)?1 c(NaOH)?0.0954?22.06?0.1052mol?L?1 20.00 1.9 酒石酸（H2C4H4O6）与甲酸（HCOOH）混合液10.00mL，用0.1000 molL-1 NaOH滴定至C4H4O2-6与HCOO-，耗去15.00mL。另取10.00mL混合液，加入0.2000 molL-1 Ce()溶液30.00mL，在强酸性条件下，酒石酸和甲酸全部被氧化成CO2，剩余的Ce()用0.1000 molL-1 Fe()回滴，耗去10.00mL。计算混合液中酒石酸和甲酸的浓度。 （Ce()的还原产物为Ce()） 答案：酸碱反应中的基本单元： 1H2C4H4O6，HCOOH，NaOH 2 氧化还原反应中的基本单元： 11H2C4H4O6，HCOOH，Ce(IV)，Fe+2 102 根据等物质的量规则： ?1?n(HCOOH)?nHCHO?2446?n(NaOH)?2? ?11?n?HCOOH?n?H2C4H4O6?n(Fe2?)?n?Ce(IV)?10?2 即： ?1?10.00c(HCOOH)?10.00cHCHO?2446?0.1000?15.00?2?1?1?10.00c?HCOOH?10.00c?H2C4H4O6?0.1000?10.00?0.2000?30.00?2?10? 解得： ?c(H2C4H4O6)?0.03333mol?L?1 ?1?c(HCOOH)?0.0833mol?L 1.10 移取KHC2O4H2C2O4溶液25.00mL，以0.1500 molL-1 NaOH溶液滴定至终点时消耗25.00mL。现移取上述KHC2O4H2C2O4溶液20.00mL，酸化后用0.04000 molL-1 KMnO4溶液滴定至终点时需要多少毫升？ 答案：酸碱反应中： ?1?n?KHC2O4?H2C2O4?n(NaOH) ?3? 氧化还原反应中： ?1?1?n?KHC2O4?H2C2O4?n?KMnO4? ?4?5? V(KMnO4)? 4?20.00?0.1500?25.00?20.00mL 25.00?3?5?0.04000 第2章 习题参考答案 2.1 测定某样品中氮的质量分数时，六次平行测定的结果是20.48%、20.55%、20.58%、20.60%、 20.53%、20.50%。 （1）计算这组数据的平均值、中位数、平均偏差、标准差、变异系数和平均值的标准差；(20.54%, 20.54%, 0.12%, 0.037%, 0.046%, 0.22%, 0.019%) （2）若此样品是标准样品，其中氮的质量分数为20.45%，计算以上测定结果的绝对误差和相对 误差。(+0.09%, 0.44%) 2.2 测定试样中CaO的质量分数时，得到如下结果：35.65%、35.69%、35.72%、35.60%。问： （1）统计处理后的分析结果应如何表示？ （2）比较95%和90%置信度下总体平均值的置信区间。 答案： （1） 结果表示为：n=4，?35.66%，s=0.052% （2） 1?0.95，则?0.05，t0.05(3)?3.18 的95%置信区间为： 0.052%0.052%?,35.66%?3.18?35.66%?3.18?44? ? ?(35.58%,35.74%) 1?0.90，则?0.10，t0.10(3)?2.35 同理：的90%置信区间为：（35.60%，35.72%） 2.3 根据以往经验，用某一方法测定矿样中锰的质量分数时，标准偏差（即?）是0.12%。现测 得锰的质量分数为9.56%，如果分析结果分别是根据一次、四次、九次测定得到的，计算各次结果平均值的置信区间（95%置信度）。 答案：已知? =0.12%，?9.56%，1?0.95，? =0.05，0.05=1.96 的95%置信区间： n=1，（9.56%-1.960.12%，9.56%+1.960.12%）=（9.32%，9.80%） 同理：n=4，（9.44%，9.68%） n=9，（9.48%，9.64%） 2.4 某分析人员提出了测定氯的新方法。用此法分析某标准样品（标准值为16.62%），四次测 定的平均值为16.72%，标准差为0.08%。问此结果与标准值相比有无显著差异（置信度为95%）。 答案：已知：n=4，?16.72%，s=0.08% 假设：=0 =16.62 % t计算?0s/n?16.72%?16.62% 0.08%4?2.50 t表=t0.05(3)=3.18t计算 说明测定结果与标准值无显著差异。 2.5 在不同温度下对某试样作分析，所得结果（%）如下： 10：96.5，95.8，97.1，96.0 37：94.2，93.0，95.0，93.0，94.5 试比较两组结果是否有显著差异（置信度为95%）。 答案：10：n1=4，1?96.4%，s1=0.6% 37： n2=5，2?93.9%，s2=0.9% （1）用F检验法检验?1=?2是否成立（? =0.10） 假设?1=?2 F计算?2s大2s小0.92?2.2?F表?F0.05(4,3)?9.12 0.62 ?1与?2无显著差异。 （2）用t检验法检验1是否等于2 假设1=2 t计算?96.4?93.9(4?1)?0.62?(5?1)?0.92 4?5?2?4?5?4.7 4?5 t计算t表=t0.10(7)=1.90， 1与2有显著差异。 厦门大学xx年分析化学考研真题 科目代码：827 科目名称：分析化学（含仪器分析） 招生专业：分析化学、化学生物学、纳米材料化学专业 凡未按规定作答均不予评阅、判分 一、选择题（单项选择，共30分） 1.对置信区间的正确理解是：（） （A）一定置信度下以真值为中心包括测定平均值的范围 （B）一定置信度下以测定平均值为中心包括总体平均值的范围 （C）总体平均值落在某一可靠区间的概率 （D）一定置信度下以真值为中心的可靠范围 2.0.20mol/LHCl溶液与下列何种物质组成的缓冲溶液，其pH=5.5：（） 已知：CH3COOH的pKa=4.76；NH3的pKa=4.75；（C5H5N）的pKb=8.74； （CH2）6N4H+的pKa=5.13； （A） 吡啶（C5H5N） （B） CH3COOH（C） NH3 （D）（CH2）6N4H+ 3.下列各组酸碱对中，属于共轭酸碱对的物质是：（） （A） H2CO3-CO32-（B）H3O+-OH- （C） HPO42-PO43-（D）NH3+CH2COOH-NH3+CH2COO- 4卤化银对卤化物和各种吸附指示剂的吸附能力如下：二甲基二碘荧光黄Br-曙红Cl-荧光黄。如用法扬司法分别测定Br-和Cl-时，应分别选择的指示剂是：（） （A）二甲基二碘荧光黄和荧光黄 （B）二甲基二碘荧光黄和曙红 （C）荧光黄和曙红 （D）曙红和荧光黄 5.右图所示的滴定曲线最有可能代表的滴定反应是：（） （A）HCl滴定NaAc（B）NaOH滴定HAc （C）NaOH滴定Na2CO3（D）NaOH滴定HCl 6.在含有Fe3+和Fe2+的溶液中，加入下列何种溶液，Fe3+/Fe2+电对的电位将升高：已知相关络合物常数为：（） Fe3+与H3PO4的lg1=9.35；Fe3+与H2C2O4的lg13=20.2；Fe2+与H2C2O4的lg13=5.2；Fe3+与邻二氮菲的lg13=14.1；Fe2+与邻二氮菲的lg13=21.3；Fe3+与磺基水杨酸的lg13=32.2；Fe2+与磺基水杨酸的lg13=9.9 （A）H3PO4 （B）H2C2O4 （C）邻二氮菲 （D）磺基水杨酸 7.在pH=10的溶液中，用EDTA滴定0.02mol/LZn2+和0.02mol/LAl3+混合溶液中的Zn2+，加入三乙醇胺掩蔽Al3+，此时EDTA和三乙醇胺的酸效应为：（） （A）同时削弱主反应（B）同时增进主反应 （C）前者增进主反应，后者削弱主反应 （D）前者削弱主反应，后者增进主反应 8. 8-羟基喹啉在氯仿（O）-水（W）中存在右图所示的平衡；在pH=7.47时，8-羟基喹啉在氯仿-水中的分配系数（KD）与分配比（D）相等，由此可以判断8-羟基喹啉在pH=7.47的水溶液中存在的主要型体是：（） （A）H2L+（B）HL （C）L- （D）H2L-与L- 9. 对离子交换树脂性能参数表述正确的是：（） （A）交联度大有利于大分子的选择性分离 （B）交联度大交换速度快，有利于提高分离速率 （C）交联度大有利于小分子的选择性分离 （D）交联度小表明单位重量树脂的交换基团少 10.极谱分析是特殊的电解，是由于在电解测量时：（） （A）被测物不必100%的被电解（B）溶液必须保持静止状态 （C）滴汞电极产生浓差极化（D）使用滴汞电极作为微电极 11.AAS定量分析法被测定元素的灵敏度、准确度在很大程度上取决于：（） （A）光源系统（B）原子化系统 （C）检测系统 （D）分光系统 12. 某物质能吸收红外光辐射，产生红外光谱，那么其分子结构必然是：（） （A）具有共轭体系 （B）具有极化度的变化 （C）具有偶极矩的变化 （D）具有对称性 13. 在液相色谱中，范式方程中的哪一项对柱效能的影响可以忽略不计？（） （A）涡流扩散项 （B）分子扩散项 （C）固定相传质阻力项 （D）流动相中的传质阻力 14.下列几个检测器中哪一个是作为高效液相色谱中的通用型的浓度检测器：（） （A）紫外-可见光度检测器 （B）电导检测器 （C）荧光检测器 （D）差示折光检测器 15.在溴乙烷的质谱图中，观察到两个强度相等的离子峰，最大可能的是：（） （A）m/e为15和29 （B）m/e为93和15 （C）m/e为29和95 （D）m/e为95和93 二、计算题（共34分） 1.（7分）某实验室研制出一台氨基酸快速测试仪。用此新仪器测量食品标准样品的氨基酸（标准值为75.52%），5次测量的结果的平均值为75.62%，标准差为0.12%。问此结果与标准值相比是否有显著性差异（显著性水平2=0.05）。 显著性水平2=0.05的t值表（部分） d 3 4 5 6 7 t 3.18 2.78 2.57 2.45 2.37 2（7分） 用0.1000mol/LNaOH溶液滴定0.1000mol/L某弱酸HA，当滴定完成一半时，溶液对应的pH为5.00.试计算化学计量点的pH，并指出滴定时应选择什么指示剂？ 3.（12分）已知某CaCO3试样约含1%PbCO3，今称取0.1g试样，溶解成25mL溶液，然后用EDTA 滴定Pb2+（滴定过程的体积变化可不考虑），若用（CH2）6