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pH对CuO吸附和解析 SeO32-和SeO42-的影响。如图1所示为pH与CuO对SeO32-的吸附于解析的函数变化。pH=9.5时,CuO粉末对SeO32-在其水溶液中的吸收率韦100%。随着pH的增加,CuO粉末对SeO32-的吸收率下降,当pH=12.5时SeO32-大部分存在在其溶液中,即吸附量很少。增加的氧化物阴离子的吸附随pH值降低是阴离子的吸附过程的一个典型特征。在图1中表明CuO对SeO32-吸收是一个可逆过程。这个结论同样可以运用于针铁矿 (a-FeOOH)对 的吸收随pH变化的函数关系中。如图1所示为pH与CuO对SeO42-的吸附于解析的函数变化。结果表明在pH=6.0是CuO对SeO42完全吸收。随着pH的增加,CuO粉末对SeO42-的吸收率下降,当pH=11.0时,几乎不吸收。表明CuO对SeO42- 吸收也是一个可逆过程。本杰明对无定型氢氧化铁对SeO42-的吸收随pH变化函数的研究表明,在pH=4.5时,只有85%被吸收。他也表明,溶液中的二价阳离子,如Cu2+对Fe2O3.H2O对SeO42-的吸收有积极影响。Balistrieri和Chao表明pH=6时,体系中存在300mg/L(a-FeOOH)时对 的吸收很少量(20%)。然而,这个研究表明,当PH=6.0时,较少含量的CuO能将 从其水溶液中将近100%吸收。一中可能性是,CuO比(a-FeOOH)需要较高的pH(9.5),(a-FeOOH)需要较低的pH,在6-7之间。吸收和解析的结果表明,与SeO32-相比,CuO粒子对SeO42-的吸收更容易。例如,在pH=11.0时,只有50%SeO32-被吸收在CuO表面(图1),而 SeO42- 是100%(图2)。一种可能是SeO32-结构较复杂,形成较强的内力,SeO42-内力较弱。图3和图4表明CuO粒子的浓度对SeO42- 和SeO32-的吸收的影响与pH的变化函数关系。CuO粒子浓度对SeO42-的影响大于对SeO32-的影响。当CuO粒子浓度增加时,吸附边缘pH可能会增大,大部分区域都能结合。Balistrieri和Chao已经对这种趋势被在(a-FeOOH)对SeO32-的吸收中进行观察。用CuO从地下水样品中提取SeO32-和SeO42- 地下水样品的部分化学成分如表1 所示。5.5pH7.1;Se的浓度在22151g/L;As,Cd,Cr,Pd,和Zn总浓度低于0.001mg/L。在地下水样品中SO42-浓度较大(2960-11300mglL),直接影响SeO32-和SeO42-的浓度。在添加的和未加酒精的样品溶解Se,由高梯度磁分离,如表2所示。检波器结果显示四价Se在样品中,被吸收636%。六价Se的浓度占总Se总浓度的4179%。有机Se的浓度占Se总浓度的1422%。用CuO对SeO32-和SeO42-的提取如表3所示。结果表明,在未加酒精的样品中,与四价Se在样品中的提取相比,CuO能从地下水样品中吸收97%的SeO32-。这些结果表明,在地下水样品中四价Se主要以SeO32-的形式存在。在地下水中SO42-的高浓度并不影响CuO对SeO32-的提取。然而,在未加酒精的地下水样品中,CuO对SeO42-只吸收80%。在未加酒精的样品中观察到相似的结果。从未加酒精和加酒精的样品中,SeO42-只吸收80%,这表明(1),溶解的SO42- 可能吸附在CuO的吸附位点。(2),Se的其他存在形式,如MgSeO4 或CaSeO4可能存在于样品中,而不被CuO吸收。为了确认 浓度对CuO对SeO42-的吸收的影响,在含0.6gCuO粉末的1.0mg/l 的溶液中加入不同浓度的SO42-(0, 100, 300, 700, 1200, and 2200 mg/L)。在反应4小时之后,用HGAAS分析溶液上清液中的SeO42-。结果显示,SO42-浓度对CuO对SeO42-的吸收影响很小甚至没有影响。如果SO42-和SeO42-具有相似性质或相竞吸附在CuO上时,在地下水样品中SO42-与SeO42-浓度之比较大时,其中一种可能会被吸附很少,或根本不被吸附。例如,样品中,Se的总浓度为151g/L,SO42-的浓度为74000mg/L,79%的SeO42-被CuO从未加酒精的样品中被吸收。这个结果表明,即使在高浓度的SO42-体系下,CuO对SeO42-仍然有一个较高的亲和力。相对于 Ca2+, Na+, 和 K+,镁离子在地下水样品中浓度较高。这可能是因为在溶液中镁来自于MgSeO4等。为了验证这个假设,用1mg/L的SeO42-与不同浓度的Mg(400,700,1000,1500, and 2000 mg/L)反应,每种溶液反应0.5h之后,用分析仪器测量Se(VI)的浓度。大部分离子对会游离在仪器里面被监测到。只有少数强离子对不会留在仪器内部,从而监测不到。如果,MgSeO4是强离子对,通过仪器时将检测到Se(VI)浓度随Mg2+浓度增加而减少。从这个实验中得到的数据如表4所示。当溶液中没有Mg2+时,SeO42-恢复1mg/L。随着Mg2+浓度增加,监测到SeO42-浓度减少在0.76-1.0之间,表明SeO42-在溶液中很有可能来自于MgSeO4离子对。因此,从地下水样品中被吸附的80%的SeO42-,可能因MgSeO4的强键保护而无法被氧化物颗粒的吸附。因为CuO,颗粒吸收SeO32-和SeO42-,在弱酸到碱性溶液中也存在 HSeO3-和HSeO4-形式,通过溶解的有机Se和总溶解的Se,能够计算出溶解在地下水样品中Se的各种存在形式。稀释后地下水样品中Se的各种化学存在形式如表5所示。这个结果表明,地下水样品中,Se的存在形式及含量为SeO32-(36%)SeO42-(32%),紧接着有机Se(23%),MgSeO4(9%)。在另外两个样品中(SP4 and CA649B),溶解的Se形式及含量为SeO42-(57-65%),紧接着有机Se(14- 20%), MgSeO4(11-16%), SeO32-(6%).目前,我们并不是很明白地下水中溶解的Se的各种形态及其浓度。可能是因为这个元素是调节总的Se的浓度个EPA的分析法,无法确定Se的存在种类到底是什么。然而,对Se的测定,决定地下水中溶解的Se的浓度,以确定其毒性。普遍地,溶液中,SeO32-和SeO42-的浓度都能通过溶解的有机Se,pH,和结构模型以及氧化还原电位的测量直接计算。用CuO的方法直接得出地下水中存在 和 离子,也存在其他离子。提出CuO的方法得出说溶液中SeO32-和SeO42-的浓度低于7 (+-2) mg/L.其检出限将被选定为硒的分析方法(如,HGAAS荧光测定法,电路分析法等)。CuO的方法简单有效,能够间接在富含Se的地区的碱性水溶液,土壤溶液和煤矿,碱性飞尘,危险污水等提取SeO32-和SeO42-。用这种方法拎一个重要的方面是CuO能用在从样品中提取SeO32-和SeO42-。然后用HGAAS发,荧光测验法,电路分析法等根据不同Se物质的浓度提取额其他物质。总结和结论CuO对溶解的Se的选择性吸附现象提供一种在存在其他离子的地下水样品中提取SeO32-和SeO42-的可能。pH=5.5时, 和 都会被CuO粒子表面吸附,然后当pH提升到12.5时,这些离子将会被解析。 和 在溶液中的决定于HGAAS和IC。在地下水样品中的二价金属离子,如Mg2+,和SeO42-形成一个强的中性离子对而不被CuO吸收。化学形态结果表明,地下水中溶解的Se由SeO32-,有机Se,MgSeO4和SeO42-。为了确定溶液中低浓度的SeO32-和SeO42-,通过用HGAAS
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