物理化学自定试卷答案.pdf

一 填空题 1 理想气体是 质点 模型 临界温度 气体能够液化的最高温度 广延量与强度量的区别 广延量与系统的物质的量有关 而强度量与系统的物质的量无关 2 状态函数 状态与函数值一一对应 简单体系 组成固定的体系 热力学基本定律 PdVTdSdU VdPTdSdH PdVSdTdA VdPSdTdG 标准状态 标准压力下的纯物质 气体为理想气体 Z f T P 组成 偏摩尔量 ij nPT i n Z 化学势 ij nPT i i n G u 所有的物质迁移过程都是沿化学势从高到低的方向进行的 3 拉乌尔定律 AAA XPP 理想气体混合物中任一种气体的化学势 A A AA P P RTuuln 4 化学反应速率 定义式 r 计算式 dt Bd r B 1 基元反应 一步能完成的反应 质量作用定律 基元反应的速率与反应物的浓度 含指数 成正比 指数为计量系数 反应分子数 基元反应完成一次反应所需的最少反应分子数 反应总级数 反应 fFeEbBaA 如果 r f c FEBA FEBA CCCkC 反应总级数 n FEBA 5 一级反应的速率方程积分式 kt xa a ln 二级反应的速率方程积分式 a b kt axa 11 6 初始浓度法的优点 可避免反应产物的干扰 Arrhenius 公式 RT E Ak a exp 对于基元反应 活化能的物理意义 反应分子能发生有效碰撞的能量要求 7 表面自由能的定义 B nPT s A G 温度与表面张力的关系式 3 2 TTkV cm Young Laplace 公式 11 21 RR ps 由附加压力引起的现象有 毛细管现象 过冷 过热 过饱和现象 Gibbs 吸附公式 2 2 2 da d RT a 活度 有效浓度 杨氏润式方程 接触角 cos glslgs 8 表面活性剂的效率 使水的表面张力下降到一定值所需要的表面活性剂浓度 表面活性剂的能力 该表面活性剂能够把水的表面张力可能降低的程度 混合气体的 Langmuir 吸附等温式 B BB BB B pa pa 1 解离吸附的 Langmuir 吸附等温式 2 12 1 2 12 1 1pa pa 9 化学吸附与物理吸附的区别 物理吸附化学吸附 吸附力范德华力化学键力 吸附热较小较大 选择性无有 吸附稳定性不稳定 易解吸比较稳定 不易解吸 分子层单分子层或多分子层单分子层 吸附速率较快 不受温度 影响 不需要活化能 较慢 温度升高则 速度加快 需活化能 气 固相多相催化的双分子反应有两种可能的历程 反应的参与者 L H 历程 在表面邻近的位置上 两种被吸附的粒子之间的反应 Rideal 历程 吸附在表面上的粒子和气态分子间进行的反应 二 计算题 1 已知 2 22 gHClgClgH 的反应历程为 1 MClMCl k 2 1 2 2 HHClHCl k2 2 3 ClHClHCl k3 2 4 MClMCl k 2 4 2 用稳态近似法证明生成 HCl 的速率为 2 1 2 2 1 HClk dt HCld 2 证明 自发变