高中化学竞赛——大学有机化学课件13.ppt

第十三讲 二烯烃和炔烃 2 双烯合成 1 1 2加成和1 4加成 3 炔 H的活泼性 4 库切罗夫重排 开始讲课 复习 本课要点 总结 作业 返回总目录 第十二讲 要点复习 1 只有HBr有过氧化物效应 3 根据O3氧化产物 可以推测烯烃的结构 4 硼氢化 氧化可用于制备伯醇 2 Br2和KMnO4可用于鉴别烯烃 5 H自由基取代反应的条件 6 烯丙基重排的规律 键从1 2 2 3 自由基从3 1 第二节二烯烃 一 二烯烃的分类 根据双键的相对位置 4个C都是sp2杂化 性质不稳定 性质与两分子单烯烃一样 4个C处于同一平面 形成离域体系 有不同于单烯烃的特殊性质 13 2丙二烯 二 共轭二烯烃的化学性质 1 1 2 加成和1 4 加成 CH2 CH CH CH2 HBr 1 4加成 1 2加成 3 溴 1 丁烯 1 溴 2 丁烯 CH2 CH CH CH2 H p 共轭 0 71 29 40 15 85 反应条件和产物比例 受动力学控制 受热力学控制 1 2加成活化能较低 1 4加成活化能较高 1 4产物更稳定 速率产物 平衡产物 2 双烯合成 狄尔斯 阿尔德反应 D A反应 过渡态 固体 顺丁烯二酸酐 用于共轭二烯烃的鉴别 协同反应 环己烯 只有构象为s 顺式的共轭二烯烃 能发生D A反应 双烯体连供电基团 亲双烯体连吸电基团 反应较易发生 练习1 根据产物分析D A反应所需的原料 13 5S 顺 反1 3 丁二烯 三 共轭二烯烃的制备 CH2 CH CH CH2 第三节炔烃的化学性质 CH C CH2 CH CH2 Br2 电负性 sp sp2 90 sp杂化控制电子的能力更强亲电加成反应稍慢于双键 H2OCH CHCH2 CH2CH3 CH3 15 7253442 pKa 此反应说明了什么 CH C CH CH2 H 累积二烯烃 不稳定 重排成共轭二烯 共轭加成 一 炔 H的活泼性 C CH C CAg C CCu 白 红 C CNa 用于鉴别 用于合成 伯卤代烷 炔银 炔亚铜 炔钠 二 加成反应 1 催化加氢和还原反应 林德拉催化剂 顺式产物 降低催化剂活性 反式产物 还原 2 亲电加成 1 加X2 溴水褪色 可用于鉴别 2 加HX 过氧化物效应 3 加HOH 库切罗夫重排 乙烯醇 乙醛 3 硼氢化 氧化反应 RCH CH OH 练习2 以乙炔为原料合成丁醛 丁酮 CH3CH2 C CH 4 亲核加成反应 丙烯腈 乙酸乙烯酯 甲基乙烯基醚 乙烯基化反应 负碳离子 烯烃不与亲核试剂发生加成反应 三 聚合反应 乙烯基乙炔 自身的亲核加成反应 四 氧化 用于推测结构 用于鉴别 第十三讲 总结 1 熟练掌握 C CH结构的鉴别 2 能够通过机理说明 为什么共轭二烯加成有1 2 和1 4 两种产物3 能够写出D A反应的产物 并能够根据产物分析反应物 4 比较说明炔烃的库切罗夫反应和硼氢化氧化反应产物的异同处 1 鉴别下列化合物丁烷 甲基环丙烷 1 丁烯 1 丁炔 1 3 丁二烯 2 有A B C三种烃 分子式均为C5H10 它们与HI反应时 生成相同的碘代烷 室温下都能使溴的CCl4溶液褪色 与高锰酸钾酸性溶液