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2011年无机化学练习题一、 填空题1. 金属的电极电势的产生一般用 双电层 理论来解释,电极电势的大小与电极 的本性,温度,介质,离子浓度大小及选择性吸附等因素有关。2. 标准电极电势的具体测量方法是:将 待测标准电极与标准氢电极组成的原电池置于298K下的恒温槽中,先确定正负极,然后用 电位差计测定原电池的电动势进而算出被测电极的标准电极电势。作为标准电极,除标准氢电极外,一般化学上还用 甘汞 电极。3. 某金属电极标准电极电势的大小,主要取决于该金属的升华能、电离能、水合能的大小 。4. 影响电极电势的外部因素有多种,有能斯特方程表达式可以知道,溶液中离子浓度改变,生成沉淀,形成配合物,介质酸碱性变化,气体分压改变以及温度变化等 都会对电极电势的数值产生影响。5. 干电池中,负极是 锌 ;电极反应式 Zn可逆符号Zn2+ +2e- ;正极是 碳;总的电极反应式:Zn+2MnO2 +2NH4+ =2MnO(OH)+2NH3 +Zn2+ 。6. 蓄电池主要有酸式蓄电池、碱式蓄电池。而作为酸式蓄电池的铅蓄电池,其电池符号为:(-) Pb|H2SO4 (相对密度1.2)|PbO2-Pb(+) ;放电时的电极反应为:负极 :Pb+SO42- PbSO4 +2e- 正极:PbO2 +4H+ + SO42- +2e-PbSO4 +2H2O;充电时的电极反应: 阴极:PbSO4 +2e-Pb+SO42- ;阳极: PbSO4 +2H2O 可逆符号PbO2 +4H+ + SO42- +2e- ; 铅蓄电池充、放电的总反应式是:Pb+PbO2 +4H+ + SO42- 2PbSO4 +2H2O 。超电势是指 在电解时电极实际电极电势与理论电极电势的电势差值 ;对于超电势产生的原因,通常认为 :1. 在电解液中,离子移动的速率跟不上离子的析出速率使电极附近电解液浓度降低,从而产生超电势 2. 产物在电极析出时,其中某一过程如离子放电,原子结合成分子,气泡的形成等受阻碍所引起的迟缓放电造成超电势 3. 离子 在电极上放电时超电势的大小与电极材料,电流密度,温度等因素有关 。因此由于超电势的存在,在电解质溶液中离子放电次序和电解产物的一般规律是:实际电极电势越大的正离子氧化能力越强,在阴极首先被还原放电析出;实际电极电势越小的负离子,还原能力越强,在阳极首先被氧化放电析出 。8. 配合物(NH4)2FeCl5(H2O)的名称是五氯一水合铁(III)化胺,内界是_FeCl5(H2O)2-_ ,外界是_ NH4+_,中心离子是_Fe(III)_,配位数是_6_ ,配离子的电荷是_2-_。9. 在盛有10滴0.1mol/L AgNO3溶液的试管中,加入10.滴0.1mol/L NaCl溶液,微热,观察到现象为白色沉淀出现,离心分离除去上层清夜,继续滴加6mol/L氨水(不断摇动试管)至沉淀刚好溶解,写出反应方程式:Ag2NH3H2O Ag(NH3)2;然后在该试管中加10滴0.1mol/L KBr溶液,观察到现象为淡黄色沉淀生成,离心分离除去上层清夜,滴加0.1mol/L Na2S2O3溶液至沉淀刚好溶解,写出反应方程式:Ag2S2O32 Ag(S2O3)23-;然后在该试管中继续滴加0.1mol/L KI溶液,观察到现象为黄色沉淀生成。根据上述实验比较Ag(NH3)2+, Ag(S2O3)23-的稳定性大小为Ag(NH3)2+ Ag(S2O3)23-,和AgCl,AgBr,AgI的KSP的大小为KSPAgClKSPAgBr KSPAgI。10. 氢原子的成键特征是:离子键 、共价键 、 氢键 、 特殊键型 。11. N2O、NO、N2O3、NO2、N2O4、N2O5的分子构型分别是 、 、 、 、 、 。12. 按照价层电子对互斥理论,写出下列化合物的几何构型:BF3 平面三角形 SO42- 四面体 TeCl4变形四面体 ClF3 T型 I3- 直线形 SF6 八面体 IF5 四方锥 ICl4- 平面正方形 。13. SO2的分子构型是 V形 。中心S原子采取 sp2 杂化,分子由2个S-O键,一个3 4键 构成。SO3的分子构型是 V形 。中心S原子采取 sp2 杂化,分子由 三个 S-O键,一个 4 6键形成 构成。SO32中,中心S原子采取 sp3 杂化,分子构型是 三角锥 。SO42中,中心S原子采取是sp3杂化,分子构型是 四面体 。14. 使配位离子发生配位移动的条件是: 1. 生成更稳定的配离子 2. 水解效应和酸效应 3. 生成难溶物质 4. 氧化还原反应 。15 比较下列各物质的性质: (1) BeCl2和CaCl2的沸点,前者_后者; (2) NH3和PH3的碱性,前者_后者; (3) NaOCl和NaClO3的氧化性,前者_后者; (4) BaCrO4和CaCrO4在水中的溶解度,前者_后者; (5) TlCl和TlCl3的水解度,前者_后者。(1) 低于 (2) 强于 (3) 强于 (4) 小于 (5) 小于16 试预测钫(Fr)元素的某些性质: (1) 单质熔点很_; (2) 其氯化物的晶格类型是_; (3) 在空气中加热所得到的氧化物属于_; (4) 电极电势很_; (5) 其氢氧化物的碱性很_。 (1) 低 (2) CsCl型 (3) 超氧化物FrO2 (4) 低 (5) 强17 假设反应H2(g)2H(g) 的内能变化U与键能DHH-H相等,已知DHH-H为433.2 kJmol-1 ,则键焓H是 kJmol-1 。 435.718. 已知K稳(Au(CN)2 -) = 1.0 1018,Au+ + e- = Au 的= 1.68 V,则 Au(SCN)2-+ e- = Au + 2SCN- 的为_。 Au+ e- = Au =(Au+/Au) - 0.059 lg (Au(SCN)2-/Au) =(Au+/Au) - 0.059 lgK稳 = 1.68 - 0.059 lg 1 1018 = 0.62 (V)19 对化学反应而言,GT是 的判据,是 的标志,若GT =,则反应物和生成物都处于 状态。 化学反应方向,化学反应限度,标准66. 将CoCl2水溶液不断加热,其颜色由红色Co(H2O)变成蓝色CoCl。如果后者是四面体结构,按晶体场理论,两配离子中钴离子的d电子排布分别为:_和_。 eg t2g t2g eg 20 某一放热反应A + BC,在绝热箱中反应时,反应速率_,而在非绝热箱中,反应速率_。当此放热反应达平衡时。在绝热箱中的产量_,在非绝热箱中的产量_。 快,慢,低,高。21 Na2O晶体具有反萤石结构。其中O2- 和Na+ 分别相当于CaF2中的Ca2+ 和F-。它属于_晶格。其中O2- 离子的配位数是_,Na+ 离子的配位数是_。在一个Na2O晶胞中有_个Na+ 和_个O2- 离子。如果把O2- 离子看成在空间呈球密堆积结构,则Na+ 离子占有了其中的_空隙位置。 面心立方,8,4,8,4,全部四面体22 分离Be(OH)2和Mg(OH)2可根据它们性质的差异是_ 。具体的方法是_。 Be(OH)2两性,Mg(OH)2中强碱。 将它们和过量强碱作用,Be(OH)2溶于过量强碱,生成Be(OH)42- 离子,而Mg(OH)2不溶。23 下列过程的熵变的正负号分别是 : (1) 溶解少量食盐于水中,是_号; (2) 纯碳和氧气反应生成CO(g),是_号; (3) 液态水蒸发变成H2O(g),是_号; (4) CaCO3(s)加热分解CaO(s) 和CO2(g),是_号。 (1) +;(2) +;(3) +;(4) +24K4Fe(CN)6为低自旋配合物,Fe(H2O)6Cl3是高自旋配合物,据晶体场理论,t2g和eg轨道上的电子排布分别为_和_。 ; 25 反应2A + B2D 的Kp =,升高温度和增大压力都使平衡逆向移动,则正反应是_ 热反应,Kc的表达式是_。 放热, 。26 三(乙二胺)合钴()离子的结构简式为_,可能异构体的结构式为_和_ 。 Co(en); ; 27 一定温度下,反应PCl5(g)PCl3(g) + Cl2(g) 达到平衡后,维持温度和体积不变,向容器中加入一定量的惰性气体,反应将_ 移动。 不028 以X代表卤素,则X2 + 2OH-XO- + X- + H2O;X2主要是指_和_。KX(s) + H2SO4(浓)KHSO4 + HX;X-主要是指_和_。AgX(难溶) + 2Ag(S2O3)23- + X-;X-主要是指_和_。Br2,Cl2 F-,Cl- Br-,Cl-29 把下列氯化物分别置于纯水中,(1) 能生成盐酸和碱式盐沉淀的是_,(2) 能生成盐酸和相应的含氧酸的是_,(3) 能生成盐酸和氧化物的水合物的是_。 NaCl,KCl,MgCl2,AlCl3,SnCl2,SbCl3,SnCl4,ZnCl2,SCl4,PCl5,BaCl2。(1) SnCl2,SbCl3 (2) SCl4,PCl5 (3) SnCl430 把100,101.3 kPa下的1 mol水向真空完全蒸发为同温、同压下的水蒸气, 已知水的气化热为41 kJmol-1,则:= _,= _。 0,= 1.1 102 Jmol-1K-1。31 已知:Zn(OH)+ 2e- = Zn + 4OH- = -1.22 V Zn2+ + 2e- = Zn = -0.76 V 计算Zn(OH)的K稳。 将发生上列反应的半电池分别作为负极和正极,构成一原电池,其反应为 Zn2+ + 4OH- 电池的标准电动势:= (-0.76) - (-1.22) = 0.46 (V) 所以 K稳 = 10 2/ 0.059 = 102 0.46/ 0.059 = 3.9 101532 已知823 K时反应 (1) CoO(s) + H2(g)Co(s) + H2O(g) Kp1 = 67 (2) CoO(s) + CO(g)Co(s) + CO2(g) Kp2 = 490则反应 (3) CO2(g) + H2(g)CO(g) + H2O(g) Kp3 = _ 。 0.1433. 有三种组成相同的化合物CrCl36H2O,但颜色各不相同,它们互为 异构体,其分子式可能为 、 、 。 水合,Cr(H2O)6Cl3、CrCl(H2O)5Cl2H2O、CrCl2(H2O)4Cl2H2O135. H2O(l)H+(aq) + OH-(aq) Kw = 1.0 10-14 CH3COOH(aq)CH3COO-(aq) + H+(aq) Ka = 1.8 10-5那么CH3COO-(aq) + H2O(l)CH3COOH(aq) + OH-(aq)的平衡常数K = _。 5.6 10-1034. Be2+ 半径35 pm,O2- 半径132 pm,按半径比规则BeO是_型晶体;晶胞中Be原子数是_;O原子的配位数是_。设晶胞边长为 a,晶胞中Be2+和O2- 的核间距l = _。立方 ZnS 型, 4; 4。 a35. 有一种称“墨海”的带盖砚台,其结构如图所示,当在砚台中加入墨汁,在外圈加入清水,并盖严,经足够长的时间,开盖后发现外圈水已干枯,而砚台中墨汁变淡,这是因为 。墨汁为浓的 溶液和悬浊液的混合物,其蒸气压低于纯溶剂水的蒸气压。从而是水不断蒸发并溶于墨汁中,使墨汁变淡,直至水蒸发完为止。36 梦溪笔谈记载“信州铅山具有苦泉,流以为涧。挹其水熬之,则成胆矾,。熬胆矾铁釜,久之亦化为铜。” 苦泉中之水称胆水。 胆矾、胆水是_和_。表示“铁釜化为铜”过程的反应方程式是:_。胆矾是CuSO45H2O,胆水是Cu2+ 盐溶液 反应是 Fe + Cu2+ = Fe2+ + Cu37 安福粉、保险粉、立德粉和红矾钾的化学成分分别为_、_、_和_。(NH4)2HPO4 + NH4H2PO4 Na2S2O42H2O BaSO4 + ZnS K2Cr2O738. 金属Li应保存在_中。液态石蜡39 19世纪末,测定电子荷质比,从而发现电子的是英国科学家 ;20世纪初,以a 粒子散射实验为基础,提出核型原子模型的是英国科学家 。汤姆生,卢瑟福40 H2O(l)H+(aq) + OH-(aq) Kw = 1.0 10-14 CH3COOH(aq)CH3COO-(aq) + H+(aq) Ka = 1.8 10-5那么CH3COO-(aq) + H2O(l)CH3COOH(aq) + OH-(aq)的平衡常数K = _。 5.6 10-1041.青铜的主要成分是_,黄铜的主要成分是_;黄金的纯度用_表示,它表示_;金溶解在王水中,蒸发后得黄色的_,加热放出_,留下红色 晶体_,加热到175变成_,温度更高,得到_。 (1) 铜、锡,铜、锌 (2) “K”(开)字,在24份质量的合金中黄金所占的质量分数 (3) HAuCl44H2O,HCl,AuCl3,AuCl和Cl2,Au 42 配合物(NH4)2FeF5(H2O)的系统命名为_,配离子的电荷是_,配位体是_,配位原子是_。中心离子的配位数是_ 。根据晶体场理论,d电子的排布为( HClO3 HClO(B) H2SO4 H2S2O7 HSO3F(C) (HPO3)n H4P2O7 H3PO4 (D) H2SO4 H2SeO4 H6TeO62. BF3、B6H6、Al2Cl6都是稳定的化合物,BH3、AlCl3则相对不稳定,其原因是( B ) (A) 前者形成大p 键,后者缺电子 (B) 前者通过大p 键、多中心键、配位键补偿了缺电子,后者缺电子 (C) 前者缺电子,后者有多中心键 (D) 前者有配位键,后者缺电子3. 互为等电子体的是 ( C ) (A) CO,NO,NaH,N2 (C) ,BCl3,SO3 (B) SO2,NO2+,OCN- (D) NH3,PH3,HCl,C24. 0.1 moldm-3 Na2HPO4和0.05 moldm-3 Na2HPO4 两种溶液的pH值符合下列何种情况( D ) (A) 前者较高 (B) 后者较高 (C) 两者相等 (D) 两者近似相等5. 下列含氧酸中酸性最弱的是 ( D ) (A) HClO3 (B) HBrO3 (C) H2SeO4 (D) H6TeO66. 与水反应生两种碱的化合物是( B )(A) NCl3 (B) Mg3N2(C) CaO (D) BN7. 下列各对物质,水解能力对比,正确的是( D )(A)(B) (C) SnCl2 SnCl4(D) PCl3 BiCl38下列配合物中,属于螯合物的是( A ) (A) Ni(en)2Cl2 (B) K2PtCl6 (C) (NH4)Cr(NH3)2(SCN)4 (D) LiAlH49下列几种物质中最易溶于水的是-( C ) (A) 乙醚 (B) 四氯化碳 (C) 乙酸 (D) 硝基苯 10 某一反应,AB,不论其起始浓度如何,完成70 % 反应的时间都相同,那么该反应的级数为( B ) (A) 零级 (B) 一级 (C) 二级 (D) 不能判断11CaC2O4的Ksp为2.6 10-9,要使0.020 moldm-3 CaCl2溶液生成沉淀,需要的草酸根离子浓度是 ( A ) (A) 1.3 10-7 moldm-3 (B) 1.0 10-9 moldm-3 (C) 5.2 10-10 moldm-3 (D) 2.2 10-5 moldm-312有关H3PO4、H3PO3、H3PO2不正确的论述是( D ) (A) 氧化态分别是+5,+3,+1 (B) P原子是四面体几何构型的中心 (C) 三种酸在水中的离解度相
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