1、有机化合物的合成 (3).ppt

专题二十二有机物的合成与推断 高考化学 江苏省专用 考点有机物的合成与推断A组自主命题 江苏卷题组1 2018江苏单科 17 15分 丹参醇是存在于中药丹参中的一种天然产物 合成丹参醇的部分路线如下 五年高考 已知 1 A中的官能团名称为 写两种 2 D E的反应类型为 3 B的分子式为C9H14O 写出B的结构简式 4 的一种同分异构体同时满足下列条件 写出该同分异构体的结构简式 分子中含有苯环 能与FeCl3溶液发生显色反应 不能发生银镜反应 碱性条件水解生成两种产物 酸化后分子中均只有2种不同化学环境的氢 5 写出以为原料制备的合成路线流程图 无机试剂和乙醇任用 合成路线流程图示例见本题题干 答案 1 碳碳双键 羰基 2 消去反应 3 4 5 解析本题考查有机物官能团的名称 反应类型的判断 结构简式的书写 同分异构体的书写等相关知识 2 D E的转化中 D分子去掉一个 OH和一个H原子 在E中出现一条新的 所以该反应属于消去反应 3 和CH3MgBr在羰基上发生加成反应 然后再水解生成 4 的分子式是C9H6O3 由条件 可知该同分异构体分子中含苯环 含酚羟基 无醛基 能水解 说明含酯基 水解产物中含苯环的产物应是高度对称的结构 因苯环上的羟基含有氢原子 所以苯环上的氢原子的化学环境完全相同 则该产物的结构只有一种 即在苯环上有两个处于对位的羟基 另一产物中只有2个H原子 其结构简式为 所以该同分异构体的结构简式是 5 对照已知信息 将在虚线处断开即得和 可由加成后再消去得到 解题技巧认真研究已知反应的特点 掌握其本质 然后 比照葫芦画个瓢 即可得出 5 中合成路线 2 2017江苏单科 17 5 5分 化合物H是一种用于合成 分泌调节剂的药物中间体 其合成路线流程图如下 5 已知 R代表烃基 R 代表烃基或H 请写出以 和 CH3 2SO4为原料制备的合成路线流程图 无机试剂任用 合成路线流程图示例见本题题干 答案 5 解析本题考查有机物合成路线的设计 5 由已知信息可知将的酚羟基转化为 OCH3之前不能将 NO2还原为 NH2 3 2016江苏单科 17 5 5分 0 579 化合物H是合成抗心律失常药物决奈达隆的一种中间体 可通过以下方法合成 5 已知 苯胺 易被氧化 请以甲苯和 CH3CO 2O为原料制备 写出相应的合成路线流程图 无机试剂任用 合成路线流程图示例见本题题干 答案 5 5分 解析 5 利用已知信息 以甲苯和 CH3CO 2O为原料合成的路线为 方法点拨有机合成推断解题思路 对比原料和目标产物的结构特征 分析碳骨架结构和官能团的变化 结合信息推断目标产物的来源 合理安排反应的先后顺序 对不同的合成路线进行优选 易错警示设计有机合成路线时 一定要注意反应条件要写正确 一般情况下评分标准是 一步出错 则后续步骤 无论对错 均不再给分 4 2015江苏单科 17 4 5分 0 573 化合物F是一种抗心肌缺血药物的中间体 可以通过以下方法合成 C14H14O2ABCDEF 4 已知 RCH2CNRCH2CH2NH2 请写出以为原料制备化合物X 结构简式如图所示 的合成路线流程图 无机试剂可任选 合成路线流程图示例如下 CH3CHOCH3COOHCH3COOCH2CH3 答案 5分 4 或 解析 4 该合成路线有两条 或 疑难突破设计合成路线时应充分利用已知条件 还要关注题给合成路线的步骤 立足教材 抓住原料与目标产物的差异 结合正向 逆向合成法进行推演 审题技巧仔细观察已知条件 抓住 CN的变化 勿被RCH2CN中的 CH2 干扰 评析解答本题一定要抓住合成路线中原子或原子团的转变 本题出题形式及问题都较常规 难度中等 5 2014江苏单科 17 5 5分 0 57 非诺洛芬是一种治疗类风湿性关节炎的药物 可通过以下方法合成 5 根据已有知识并结合相关信息 写出以为原料制备的合成路线流程图 无机试剂任用 合成路线流程图示例如下 CH3CH2BrCH3CH2OHCH3COOCH2CH3 答案 5 5分 解析 5 解答此题要注意两点 一是在分子中引入 CN应是和NaCN的取代 而不能用和HCN的加成 二是由到 必须先将转化为 然后用和HBr进行加成来实现 审题技巧NaBH4是有机合成中常见的还原剂 可用于将醛基或羰基还原 本题合成路线的第一步应借鉴题干中的第 步 解题关键本题的目标产物是羧酸 且该羧酸分子比原料分子多1个C原子 要用到题干中的 两步的信息 在有机物中引入 CN 再水解为 COOH 是合成多一个C原子的羧酸的常见方法 B组统一命题 省 区 市 卷题组1 2018课标 36 15分 化合物W可用作高分子膨胀剂 一种合成路线如下 回答下列问题 1 A的化学名称为 2 的反应类型是 3 反应 所需试剂 条件分别为 4 G的分子式为 5 W中含氧官能团的名称是 6 写出与E互为同分异构体的酯类化合物的结构简式 核磁共振氢谱为两组峰 峰面积比为1 1 7 苯乙酸苄酯 是花香型香料 设计由苯甲醇为起始原料制备苯乙酸苄酯的合成路线 无机试剂任选 答案 1 氯乙酸 2 取代反应 3 乙醇 浓硫酸 加热 4 C12H18O3 5 羟基 醚键 6 7 解析本题以有机合成为命题依据 考查有机物及官能团名称 反应类型的判断 反应试剂及条件选择 分子式的确定 限定条件同分异构体的书写 有机合成路线的设计等 2 ClCH2COONaNC CH2COONa过程中 CN取代了 Cl 故 为取代反应 3 根据D E的结构简式知 反应 为酯化反应 所需试剂是CH3CH2OH 反应条件为浓硫酸 加热 4 根据G的键线式结构可知G的分子式为C12H18O3 5 W中含有两种含氧官能团 分别为羟基和醚键 6 由核磁共振氢谱信息可知 12个氢原子分为两类 数目之比为1 1 空间结构完全对称 符合条件的E的同分异构体为 方法技巧对比反应前后有机物结构差异可以判断反应类型 如本题中D E为取代反应 进而可推知D E所需试剂和反应的条件 2 2018课标 36 15分 以葡萄糖为原料制得的山梨醇 A 和异山梨醇 B 都是重要的生物质转化平台化合物 E是一种治疗心绞痛的药物 由葡萄糖为原料合成E的路线如下 回答下列问题 1 葡萄糖的分子式为 2 A中含有的官能团的名称为 3 由B到C的反应类型为 4 C的结构简式为 5 由D到E的反应方程式为 6 F是B的同分异构体 7 30g的F与足量饱和碳酸氢钠反应可释放出2 24L二氧化碳 标准状况 F的可能结构共有种 不考虑立体异构 其中核磁共振氢谱为三组峰 峰面积比为3 1 1的结构简式为 答案 1 C6H12O6 2 羟基 3 取代反应 4 5 6 9 解析本题考查官能团的名称 反应类型的判断 有机反应方程式的书写 同分异构体等 2 葡萄糖催化加氢 醛基变为羟基 3 由B到C过程中 分子中增加2个碳原子 故B中只有1个羟基发生酯化反应 6 B的分子式为C6H10O4 相对分子质量为146 则7 30gF的物质的量为0 05mol 1molF分子中应含有2mol COOH 则F的可能结构有9种 另一个 COOH连在编号碳原子上 其中有三种氢原子 且数目比为3 1 1的结构简式为 解题关键无机含氧酸与醇羟基也可以发生取代反应 方法技巧结合E的结构简式推出C D的转化 3 2018北京理综 25 17分 8 羟基喹啉被广泛用作金属离子的络合剂和萃取剂 也是重要的医药中间体 下图是8 羟基喹啉的合成路线 8 羟基喹啉已知 同一个碳原子上连有2个羟基的分子不稳定 1 按官能团分类 A的类别是 2 A B的化学方程式是 3 C可能的结构简式是 4 C D所需的试剂a是 5 D E的化学方程式是 6 F G的反应类型是 7 将下列K L的流程图补充完整 8 合成8 羟基喹啉时 L发生了 填 氧化 或 还原 反应 反应时还生成了水 则 L与G物质的量之比为 答案 1 烯烃 2 CH3 CHCH2 Cl2CH2CH CH2Cl HCl 3 或 4 NaOH H2O 5 2H2O 6 取代反应 7 8 氧化3 1 解析本题考查了烃的取代 加成 卤代烃的水解 醇的消去等知识 1 A的分子式为C3H6 应为丙烯 2 烯烃分子和Cl2在高温条件下发生的是取代反应而不是加成反应 且取代反应通常发生在烷基上 3 由于CH2CH CH2Cl B 的结构不对称 所以在和HOCl发生加成反应时可能生成两种产物 4 C D的转化过程中 C分子去掉2个Cl原子增加了2个 OH 原子团 所以该过程应是卤代烃的水解反应 所需试剂是NaOH水溶液 5 根据合成路线可知E应是CH2CH CHO 所以D E的化学方程式应是CH2CH CHO 2H2O 6 根据合成路线可知J为 G为 F应是苯酚 F G应是苯酚与浓HNO3发生取代反应生成邻硝基苯酚 7 根据信息 可知K L的中间产物结构简式为 由中间产物再发生醇羟基的消去反应得L 8 L 8 羟基喹啉 分子组成上少了2个H原子 所以L发生了氧化反应 每个 G 中的 NO2转化为 NH2的同时 NO2中的氧原子转化为H2O 此时需要6个氢原子 需3个分子来提供 所以L与G的物质的量之比为3 1 4 2017课标 36 15分 化合物G是治疗高血压的药物 比索洛尔 的中间体 一种合成G的路线如下 已知以下信息 A的核磁共振氢谱为单峰 B的核磁共振氢谱为三组峰 峰面积比为6 1 1 D的苯环上仅有两种不同化学环境的氢 1molD可与1molNaOH或2molNa反应 回答下列问题 1 A的结构简式为 2 B的化学名称为 3 C与D反应生成E的化学方程式为 4 由E生成F的反应类型为 5 G的分子式为 6 L是D的同分异构体 可与FeCl3溶液发生显色反应 1mol的L可与2mol的Na2CO3反应 L共有种 其中核磁共振氢谱为四组峰 峰面积比为3 2 2 1的结构简式为 答案 1 2 2 丙醇 或异丙醇 3 H2O 4 取代反应 5 C18H31NO4 6 6 解析本题考查有机物的推断 有机反应类型 有机物的命名 同分异构体的书写等 1 A的分子式为C2H4O 分子中只含一种化学环境的氢原子 结构简式只能为 2 B的分子式为C3H8O 分子中含三种氢原子 个数比为6 1 1 故B的结构简式为 名称为2 丙醇或异丙醇 3 由已知信息 知D的结构简式为 结合转化流程可知 C与D分子中的醇羟基发生脱水反应形成醚键 6 由L可与FeCl3溶液发生显色反应知L分子中应含有酚羟基 由1molL可与2molNa2CO3反应知1molL分子中应含有2mol酚羟基 则L的苯环上还有一个甲基 则L的结构简式可为 共6种 符合 核磁共振氢谱为四组峰 峰面积比为3 2 2 1 条件的为 和 思路梳理1 FG的转化与AC的转化类似 2 观察E与F的组成变化可推测EF的反应类型 5 2017北京理综 25 17分 羟甲香豆素是一种治疗胆结石的药物 合成路线如下图所示 已知 RCOOR R OHRCOOR R OH R R R 代表烃基 1 A属于芳香烃 其结构简式是 B中所含的官能团是 2 C D的反应类型是 3 E属于酯类 仅以乙醇为有机原料 选用必要的无机试剂合成E 写出有关化学方程式 4 已知 2EF C2H5OH F所含官能团有和 5 以D和F为原料合成羟甲香豆素分为三步反应 写出有关化合物的结构简式 答案 17分 1 硝基 2 取代反应 3 2C2H5OH O22CH3CHO 2H2O2CH3CHO O22CH3COOHCH3COOH C2H5OHCH3COOC2H5 H2O 4 5 解析本题考查有机物的推断 有机反应类型的判断 化学方程式的书写等 侧重考查学生对知识的迁移 应用能力 A属于芳香烃 结合C的分子式可推出A为苯 E为酯 且仅以乙醇为原料就可合成 很容易推出E为CH3COOCH2CH3 结合2EF C2H5OH及羟甲香豆素的结构可推出F为 疑难突破 5 对比D F及羟甲香豆素的结构简式 充分利用题给信息 分析得出中间产物的结构简式 6 2016课标 38 15分 端炔烃在催化剂存在下可发生偶联反应 称为Glaser反应 2R HR R H2该反应在研究新型发光材料 超分子化学等方面具有重要价值 下面是利用Glaser反应制备化合物E的一种合成路线 A回答下列问题 1 B的结构简式为 D的化学名称为 2 和 的反应类型分别为 3 E的结构简式为 用1molE合成1 4 二苯基丁烷 理论上需要消耗氢气mol 4 化合物 也可发生Glaser偶联反应生成聚合物 该聚合反应的 化学方程式为 5 芳香化合物F是C的同分异构体 其分子中只有两种不同化学环境的氢 数目比为3 1 写出其中3种的结构简式 6 写出用2 苯基乙醇为原料 其他无机试剂任选 制备化合物D的合成路线 答案 1 1分 苯乙炔 1分 2 取代反应 1分 消去反应 1分 3 2分 4 1分 4 2分 5 任意三种 3分 6 3分 解析依据化合物E的合成路线及反应条件 可以推断出A为 A在AlCl3加热条件下与CH3CH2Cl发生取代反应生成B B与Cl2在光照条件下发生取代反应生成C C在NaNH2和H2O作用下发生消去反应生成D 结合已知Glaser反应原理可判断出E的结构简式为 3 由E的结构简式可以看出E中含有两个 则1molE合成1 4 二苯基丁烷 理论上需消耗氢气4mol 4 根据Glaser反应原理 可推知发生聚合反应的化学方程式为 5 芳香化合物F是C的同分异构体 说明F中含有苯环 F分子中只有两种不同化学环境的氢 数目比为3 1 说明苯环上的两个 Cl或两个 CH3在邻位或对位 则F的结构简式为 6 2 苯基乙醇 在浓H2SO4 加热条件下发生消去反应生成 与Br2的CCl4溶液发生加成反应生成 再结合合成路线中反应 知 在NaNH2和H2O作用下发生消去反应生成化合物D 思路分析 结合反应条件及已知物质分子式 判断出结构简式 分析合成路线 确定反应类型 利用已知合成路线 迁移应用设计合成路线 5 写出与A具有相同官能团的异戊二烯的所有同分异构体 填结构简式 6 参照异戊二烯的上述合成路线 设计一条由A和乙醛为起始原料制备1 3 丁二烯的合成路线 答案 15分 1 乙炔碳碳双键和酯基 1分 2分 共3分 2 加成反应消去反应 每空1分 共2分 3 CH3CH2CH2CHO 每空1分 共2分 4 11 每空1分 共2分 5 3分 6 3分 解析 1 依题意可知A是乙炔 B是与CH3COOH发生加成反应的产物即 含有的官能团有碳碳双键 和酯基 2 反应 是与CH3COOH的加成反应 反应 是醇分子内脱水的消去反应 3 依题意 C是发生水解反应生成的聚乙烯醇即 由C及聚乙烯醇缩丁醛的结构简式可确定D为丁醛 CH3CH2CH2CHO 4 在异戊二烯 分子中 只有甲基上的2个氢原子与其他原子不可能共平面 其余11个原子均可以在同一平面内 5 分子式为C5H8的炔烃有3种 和 6 模仿题给异戊二烯的合成路线 不难确定用和CH3CHO为原料制备1 3 丁二烯的合成路线 详见答案 C组教师专用题组1 2013江苏单科 17 5 5分 0 394 化合物A 分子式为C6H6O 是一种有机化工原料 在空气中易被氧化 A的有关转化反应如下 部分反应条件略去 已知 R BrR MgBr R表示烃基 R 和R 表示烃基或氢 5 根据已有知识并结合相关信息 写出以A和HCHO为原料制备的合成路线流程图 无机试剂任用 合成路线流程图示例如下 H2CCH2CH3CH2BrCH3CH2OH 答案 5 5分 解析 5 采用逆推法完成该合成 具体思路如下 第一步 完成碳链增长 利用信息中已知 的方法先写出 第二步 结合题给原料来完成合成过程 审题方法高中阶段 在空气中易被氧化的烃的含氧衍生物中的官能团应为酚羟基 方法归纳有机题中合成路线的设计有三要素 逆推思维 从目标产物反向推导 紧扣题目中所给已知合成信息 合理 切割 产物碳骨架 寻找合成方法 注意题干中所给流程中是否有可 借鉴 的步骤 很重要 2 2012江苏单科 17 5 5分 化合物H是合成药物盐酸沙格雷酯的重要中间体 其合成路线如下 5 已知 化合物是合成抗癌药物美法伦的中间体 请写出以和为原料制备该化合物的合成路线流程图 无机试剂任用 合成路线流程图示例如下 CH3CH2BrCH3CH2OH 答案 5 解析 5 分析知要获得目标产物 必须先合成中间产物 与发生开环加成后再与SOCl2发生取代反应即可获得目标产物 而合成需先将苯硝化后再还原 答案 5 CH3CH2OHCH3CHOCH3COOHClCH2COOH 解析 5 在该合成路线流程图中用到了敌草胺合成过程中BC的转化信息 通过该信息可将和结合生成 4 2010江苏单科 19 5 5分 阿立哌唑 A 是一种新的抗精神分裂症药物 可由化合物B C D在有机溶剂中通过以下两条路线合成得到 A B C D 路线一 BEA 路线二 CFA 5 已知 R CHO 写出由C制备化合物的合成路线流程图 无机试剂任选 合成路线流程图示例如下 CH3CH2OH 答案 5 凡合理答案均可 解析 5 由C制备的化合物是含有六个碳原子的环酯 比C多两个碳原子 根据题中所提供的信息 不难得出答案 5 2009江苏单科 19 5 5分 多沙唑嗪盐酸盐是一种用于治疗高血压的药物 多沙唑嗪的合成路线如下 H2CCH CNABCDEF 多沙唑嗪 5 苯乙酸乙酯是一种常见的合成香料 请设计合理的方案以苯甲醛和乙醇为原料合成苯乙酸乙酯 用合成路线流程图表示 并注明反应条件 苯乙酸乙酯提示 R Br NaCNR CN NaBr 合成过程中无机试剂任选 合成路线流程图示例如下 CH3CH2OHH2CCH2 答案 5 解析 5 采用逆推法 要获得 则必须有和CH3CH2OH 原料CH3CH2OH已有 而无原料 仅提供 要用合成 根据题目信息R Br NaCNR CN NaBr逆推出 故流程为 6 2017天津理综 8 18分 2 氨基 3 氯苯甲酸 F 是重要的医药中间体 其制备流程图如下 ACE已知 回答下列问题 1 分子中不同化学环境的氢原子共有种 共面原子数目最多为 2 B的名称为 写出符合下列条件B的所有同分异构体的结构简式 a 苯环上只有两个取代基且互为邻位b 既能发生银镜反应又能发生水解反应 3 该流程未采用甲苯直接硝化的方法制备B 而是经由 三步反应制取B 其目的是 4 写出 的化学反应方程式 该步反应的主要目的是 5 写出 的反应试剂和条件 F中含氧官能团的名称为 6 在方框中写出以为主要原料 经最少步骤制备含肽键聚合物的流程 目标化合物 答案 18分 1 413 2 2 硝基甲苯或邻硝基甲苯和 3 避免苯环上甲基对位的氢原子被硝基取代 或减少副产物 或占位 4 HCl保护氨基 5 Cl2 FeCl3 或Cl2 Fe 羧基 6 解析本题考查有机化学基本概念 有机合成路线的分析与设计 官能团的结构与性质等 1 在分子中与甲基处于邻位 或间位 的两个氢原子所处化学环境相同 所以甲苯分子中共有4种不同化学环境的氢原子 苯分子中12个原子共平面 甲苯分子可由甲基取代苯分子上的1个氢原子得来 甲基是四面体结构 碳碳单键可以旋转 故甲苯分子中共面原子数目最多为13个 2 B为 名称为邻硝基甲苯或2 硝基甲苯 B的同分异构体中 苯环上只含两个取代基且互为邻位 能发生银镜反应和水解反应的是和 3 苯环上甲基的邻 对位氢原子易被取代 经由三步反应制取B可避免苯环上甲基对位的氢原子被硝基取代 减少副产物 4 根据题中已知信息及转化关系知 C为 反应 的化学方程式为 HCl 观察后续合成路线知 反应 的产物F中有氨基 故反应 的主要目的是保护氨基 5 对比D和F的结构简式知 反应 的主要目的是在苯环上引入氯原子 故反应试剂和条件是Cl2 FeCl3或Cl2 Fe F中含氧官能团的名称为羧基 6 欲制备含肽键聚合物 只需要含氨基和羧基的物质发生缩聚反应即可 已知原料发生水解可生成含有氨基和羧基的物质 故合成路线为 知识拓展有机合成中常见官能团的保护 酚羟基的保护 因酚羟基易被氧化 所以在氧化其他基团前可以先使酚羟基与NaOH反应 把 OH变为 ONa而将其保护起来 待氧化其他基团后再酸化 将 ONa变为 OH 碳碳双键的保护 碳碳双键也容易被氧化 在氧化其他基团前可以利用其与HCl等的加成反应将其保护起来 待氧化其他基团后再利用消去反应变回碳碳双键 氨基 NH2 的保护 如在利用对硝基甲苯合成对氨基苯甲酸的过程中应先把 CH3氧化成 COOH 再把 NO2还原为 NH2 这样可防止当KMnO4氧化 CH3时 NH2 具有还原性 也被氧化 A组2016 2018年高考模拟 基础题组考点有机物的合成与推断1 2018南通高三第一次调研 17 5 化合物E是一种合成治疗高血压药物的中间体 其合成路线流程图如下 5 常温下 苯酚在Br2的CCl4溶液中发生取代反应 得到一溴代物 请写出以苯酚 CCl4为原料 三年模拟 制备 2的合成路线流程图 无机试剂任用 合成路线流程图示例见本题题干 答案 5 解析分析目标产物 2的结构可知 需将2个苯环连接在一起 依照A B 需将转化为 再结合C D 需将转化为 故完整的有机合成路线为 2 2018镇江高三上调研 17 5 有机物G是一种关节炎止痛药 合成G的路线如下 ABCDEFG 5 已知 R R 表示烃基 请以1 丙醇 苯 乙酸酐 CH3CO 2O 为原料 用另一种方法来合成G 写出合成路线流程图 无机试剂任用 合成路线流程图示例见本题题干 答案 5 CH3CH2CH2OH 解析采用 切割碳骨架法 可将目标产物 切割 为三部分 结合题干合成路线中A B C 可知需要参与反应 1 丙醇发生消去反应即可获得 可得前三步的反应路线为 CH3CH2CH2OH 再考虑 结合已知信息 合成路线应为 3 2017南京金陵中学高三上期中 17 5 长托宁是一种选择性抗胆碱药 可通过以下方法合成 部分反应条件略去 5 根据已有知识并结合相关信息 写出以和为原料制备的合成路线流程图 无机试剂任选 合成路线流程图示例如下 CH3CH2BrCH3CH2OHCH3COOCH2CH3 答案 5 解析 5 由和合成 结合题给合成路线 应先合成 路线为 接着利用题干中B C步骤 再经过消去反应 即得目标产物 答案 4 解析 4 所给原料中含8个C原子 目标产物中含9个C原子 故可结合已知信息 增长碳链 则需先将氧化为 再在酸性条件下与HCN反应生成 考虑到目标产物中要成环 可先将与PCl3反应生成 再结合已知信息 在AlCl3作用下生成 最后与H2发生加成反应得到目标产物 答案 5 解析 5 目标产物采用 切割碳骨架法 可 切割 成 因此 主要推断目标为 再根据题干中合成路线中C D E F 可逆推得合成路线 B组2016 2018年高考模拟 综合题组 时间 90分钟分值 100分 非选择题 共100分 1 2018无锡高三上期末 17 5 8分 化合物H是一种有机光电材料中间体 实验室由芳香化合物A制备H的一种合成路线如下 已知 RCHO CH3CHORCHCHCHO 5 写出以甲醛和乙烯为原料制备化合物C CH2ONO2 4的合成路线 其他无机试剂任选 合成路线流程图示例见本题题干 答案 5 CH3CH2OHCH3CHOC CH2ONO2 4 解析分析目标产物的结构 可通过和HNO3发生酯化反应得到 然后构思如何由甲醛和乙烯合成C CH2OH 4 通过已知 知 可通过 RCHO CH3CHO 来增长碳链 需将乙烯转化为乙醛 故完整的合成路线为 CH3CH2OHCH3CHOC CH2ONO2 4 方法归纳合成路线设计的关键 1 能抓住题中所给的有用信息 2 会对目标产物进行 拆分 3 与所给原料之间建立合理联系 答题规范设计有机合成路线时 要注意反应条件的书写 例如 醇的催化氧化条件是 O2 Cu 或Ag 常见错误是漏掉催化剂Cu或Ag 2 2018扬州高三上期末 17 5 8分 氧化芪三酚 H 具有抵抗疱疹 防御病毒等作用 它的一种合成路线如下 5 已知 a b 酸性条件下 NaNO2会与碳碳双键发生反应 请以 乙醇为原料制备 写出制备的合成路线流程图 无机试剂任用 合成路线流程图示例见本题题干 答案 5 解析分析目标产物与原料的结构可知 原料中两个取代基通过反应形成环状结构 根据已知合成路线A B CH 结合已知信息a b可得合成路线流程图 解题技巧读通读懂信息 题中的信息很可能是物质转化的重要一环 要认真分析信息中涉及的官能团 或碳链的结构 与原料 产品及中间产物之间的联系 易错警示本题中 NO2 转化为 NH2 后 NH2 I 需在H2SO4 NaNO2的作用下与KI发生反应 而中硝基邻位取代基上的卤素原子发生消去反应会产生 根据题目已知信息b可知酸性条件下 NaNO2会与碳碳双键发生反应 故应先将 NH2 转化为 I 再让 I 邻位取代基上的卤素原子发生消去反应 反应的先后顺序不能颠倒 3 2018南京 盐城 连云港二模 17 5 8分 化合物I是一种医疗用的扩瞳剂 其合成路线如下 ABCDEFG 5 请写出以为原料制备的合成路线流程图 无机试剂任用 合成路线流程图示例见本题题干 答案 5 解析 5 采用 切割碳骨架法 可将目标产物 切割 为三部分 由这三部分对应的物质逆推反应物 结合题目中的已知合成路线 即可得出完整的合成路线 解题技巧目标产物中出现酯基 一般将其 还原 为羧基和羟基 再根据已知路线中的信息寻找合适的合成路线 4 2018苏锡常镇高三调研 一 17 6 8分 麻黄素是中枢神经兴奋剂 其合成路线如下图所示 ABCEDFG麻黄素 已知 H2O 6 请写出以乙醇为原料制备强吸水性树脂的合成路线流程图 可选择题干中相关试剂 无机试剂任选 合成路线流程图示例见本题题干 答案 6 CH3CH2OHCH3CHO n 解析采用逆推法 n CH3CH2OH 可见由原料到需增长碳链 可参考已知路线中DE 故完整的合成路线为 CH3CH2OHCH3CHO n 解题技巧增长碳链的方法有多种 本题中由DE就是增长碳链的一种方法 设计合成路线时应先将CH3CH2OH氧化为CH3CHO 再增长碳链 易错警示碳碳叁键与H2可发生部分加成 由 到 5 2018海安中学高三下期初 17 5 8分 化合物F是合成降血脂药物阿伐他汀的重要中间体 其合成路线如下 5 请以CH3COOC2H5和HCHO为原料制备 写出制备的合成路线流程图 无机试剂任用 合成路线流程图示例见本题题干 答案CH3COOC2H5CH3COCH2COOC2H5 解析根据已知路线中AB 两个酯分子在Na存在的条件下可发生取代反应 得到的产物又可与醛反应 不断增长碳链 本题中所给的原料正是酯类和醛类物质 故可仿照AB和CD来增长碳链 由 CH2OH COOH 可通过两步催化氧化反应来实现 CH2OH CHO COOH 知识拓展由CH3COOC2H5到CH3COCH2COOC2H5所发生的反应的化学方程式为 CH3 COOC2H5 CH3CH2OH 疑难突破与HCHO的反应中 因中与2个羰基相连的 CH2 中有两个H原子 故可与两分子HCHO发生加成反应 产物为 6 2018盐城高三上期中 17 15分 化合物F是一种用于合成药物美多心安的中间体 F的一种合成路线流程图如下 1 化合物E中含氧官能团名称为和 2 A B的反应类型为 3 C的分子式为C9H11NO3 经还原反应得到D 写出C的结构简式 4 写出同时满足下列条件的F的一种同分异构体的结构简式 属于芳香族化合物 且苯环上只有两个取代基 能发生银镜反应和水解反应 水解产物之一能与NaOH溶液反应 只有5种不同化学环境的氢 5 已知 具有还原性 易被氧化 写出以和 CH3 2SO4为原料制备的合成路线流程图 无机试剂任用 合成路线流程图示例见本题题干 答案 1 羟基醚键 2 取代反应 3 4 或 5 解析 1 根据E的结构简式 可知E中含氧官能团名称为羟基和醚键 2 要判断A B的反应类型 需分析A D的结构变化和各步的反应条件 由A D 结构改变有两点 OH 转变为 OCH3 苯环上取代基对位出现 NH2 由B C的反应条件可知该步为硝化反应 由C D的反应条件可知该步为还原反应 故A B的反应是 OH 转变为 OCH3 反应类型为取代反应 3 由第 2 问的分析可推知B的结构简式为 B C为硝化反应 C的结构简式为 4 F分子中除苯环外 侧链部分不饱和度 1 有6个C原子 3个O原子 根据条件 能发生银镜反应和水解反应 水解产物之一能与NaOH溶液反应 可推知有 HCOO 结构 且 HCOO 直接与苯环相连接 由只有5种不同化学环境的氢 可知另一取代基处于 HCOO 的对位 且结构比较对称 符合条件的F的同分异构体的结构简式为 5 对比原料和目标产物的结构变化可知 NH2 OH 可参照已知合成路线中D E CH3 COOH 发生氧化反应 由已知信息 具有还原性 易被氧化 因此要考虑反应的先后顺序 且由于酚羟基也易被氧化 所以氧化 CH3 之前 要保护酚羟基 故完整的合成路线为 疑难突破同分异构体的推断 能发生银镜反应与水解反应 且水解产物之一能与NaOH反应 可推知具有 结构 知识拓展有机合成中常见官能团的保护有机合成过程中 酚羟基 碳碳双键 氨基均易被氧化 所以有些合成路线中需考虑在氧化其他基团前先将这些官能团保护起来 通常题中会有相关信息提示 7 2017南京 盐城 连云港二模 17 15分 非索非那定 E 可用于减轻季节性过敏性鼻炎引起的症状 其合成路线如下 其中R 为 1 E中含氧官能团名称为和 2 X的分子式为C14H15ON 则X的结构简式为 3 B C的反应类型为 4 一定条件下 A可转化为F 写出同时满足下列条件的F的一种同分异构体的结构简式 能与FeCl3溶液发生显色反应 能使溴水褪色 有3种不同化学环境的氢原子 5 已知 R BrRCN 化合物G 是制备非索非那定的一种中间体 请以 CH3Cl t BuOK为原料制备G 写出相应的合成路线流程图 无机试剂任选 合成路线流程图示例见本题题干 答案 1 羟基羧基 2 3 取代反应 4 5 解析 1 考查的是含氧官能团的名称 答案为羟基 羧基 2 根据A B的结构简式和X的分子式 即可推得X为 3 B C是B中最左侧的 Cl被取代 同时生成HCl分子 故反应类型为取代反应 4 能与FeCl3溶液发生显色反应 即有酚羟基 能使溴水褪色 则可能有碳碳双键或碳碳叁键或 CHO 再结合F的分子式和分子中氢原子的种类 可推知答案为 5 原料中的CH3Cl t BuOK是非常明显的提示 说明要用到题给路线A X 而若想借用该合成路线 必须有 CN 再结合第 5 问的已知信息 即可推出 OH Br CN的路线 由此可得 知识拓展合成多1个碳原子的羧酸的常见路线 R BrRCNRCOOH 这条路线在有机合成题中常有涉及 应引起注意 8 2016南京二模 17 15分 化合物D是合成一种药物雷洛昔