第6章 配位滴定法(课后习题及答案).doc

第六章 配位滴定法思考题与习题1简答题：（1）何谓配位滴定法？配位滴定法对滴定反应有何要求？答：以配位反应为基础的地点分析方法称为配位滴定法。配位滴定法要求配位反应按一定的反应式定量进行，且能进行完全；反应必须迅速；可以用适当的方法确定终点。（2）EDTA与其金属离子配合物的特点是什么？答：EDTA具有广泛的配位性能；EDTA与金属离子配位时可生成的螯合物稳定性高，配位反应的完全程度高；EDTA与金属离子形成配位化合物的配位比几乎均为1:1；EDTA与金属离子形成的配合物大多能溶于水；配位反应迅速；EDTA与无色离子形成的配合物也无色，便于用指示剂确定终点。（3）配位滴定可行性的判断条件是什么？答：6（4）配位滴定中可能发生的副反应有哪些？从理论上看，哪些对滴定分析有利？ 答：配位滴定副反应包括：EDTA的酸效应，金属离子的水解效应，金属离子与其他配位剂的配位反应，干扰离子效应，配合物与氢离子、氢氧根离子的副反应等。配合物与氢离子、氢氧根离子的副反应对滴定分析有利。（5）何谓指示剂的封闭现象？怎样消除封闭？答：如果指示剂与某些金属离子形成的配位化合物极其稳定，以至于加入过量的滴定剂也不能将金属离子从金属-指示剂配合物中夺取出来，溶液在化学计量点附近就没有颜色变化，这种现象称为指示剂受到了封闭。可加掩蔽剂消除指示剂的封闭现象。（6）提高配位滴定选择性的条件与措施有哪些？答：1）控制酸度；2）分别采用配位掩蔽法、沉淀掩蔽法、氧化还原掩蔽法掩蔽干扰离子；3）分离干扰离子。2名词解释（1）酸效应答：由于H+的存在使配位剂参加主反应能力降低的现象。 （2）酸效应系数答：定量表示酸效应进行的程度的系数称为酸效应系数。（3） 配位效应 答：由于存在其他配位剂L与金属离子M配位使金属离子参加主反应能力降低的现象。（4）配位效应系数答：定量表示配位效应进行的程度的系数称为配位效应系数。（5）金属指示剂的变色点答：3计算题：（1）用EDTA滴定法检验血清中的钙。取血清100l，加KOH溶液2滴和钙红指示剂12滴，用0.001042mol/LEDTA滴定至终点，用去0.2502ml。计算此检品中Ca2+含量（Ca2+mg/100ml）。若健康成人血清中Ca2+含量指标为911mg/100ml，此检品中Ca2+含量是否正常？（尿中钙的测定与此相似，只是要用柠檬酸掩蔽Mg2+）解： （2）精密称取葡萄糖酸钙（C12H22O14CaH2O）0.5403g，溶于水中，加入适量钙指示剂，用0.05000mol/LEDTA滴定至终点，用去23.92ml。计算此样品中葡萄糖酸钙含量。（448.7）解： （3）取某地水样100.0ml，用氨性缓冲液调节至pH10，以EBT为指示剂，用0.009434mol/LEDTA标准溶液滴定至终点，消耗9.70ml。计算水的总硬度（请分别用ppm和度为单位来表示计算结果）。 另取同样水样100.0ml，用NaOH调节pH至12.5，加入钙指示剂，用上述EDTA标准溶液滴定至终点，消耗8.10ml，试分别求出水样中Ca2+和Mg2+的量（mg/L）。 解：总硬度（4）用0.02mol/L EDTA溶液滴定同浓度的Fe3+，试通过计算确定其最高酸度。（假设Fe3+无副反应发生） 解：，对应的pH值约为1.2（最高酸度）。（5）在无其他配位剂存在的情况下，在pH2.0和pH4.0时，能否用EDTA准确滴定浓度为0.01mol/L的Ni2+？解：经查pH=2.0，6 pH=4.0，6所以，pH2.0时不能准确滴定而pH4.0时能准确滴定Ni2+。4设计分析方案（要求写出主要实验条件、主要实验步骤及含量计算式）药用CaSO4的分析。SO42-的分析。 提示：(1) 直接滴定法测定CaSO4的含量 实验条件：1)稀盐酸（10%）；2)钙指示剂；3)EDTA滴定液（0.05mol/L); 4）氢氧化钠溶液（15)；5）三乙醇胺；6)甲基红指示剂 实验步骤：供试品加稀盐酸（10%）10ml，加热使溶解，加1滴甲基红指示剂，滴加氢氧化钠溶液（15)至橙红色，并过量5ml。加10ml三乙醇胺及钙指示剂2-3滴，以EDTA滴定液（0.05mol/L)滴定至溶液由红色变蓝色，计算硫酸钙的含量。 含量公式：(2) 返滴定法测定SO42-的含量实验条件：1)EDTA滴定液（0.05mol/L)；2) 铬黑T指示剂；3)BaCl2溶液; 4）NH3H2O-NH4Cl缓冲溶液；5）MgY。实验步骤：定量加入过量的BaCl2溶液，将CaSO4沉淀为BaSO4，加入少量MgY，加入