RoHS符合性测试方法(简).ppt

中国赛宝实验室罗道军 0086 2087237161 luodj HowtoachieveRoHSComplaince 罗道军中国赛宝实验室信息产业部电子信息产品污染控制赛宝检验中心0086 2087237161luodj 基于SJ T11365标准的RoHS符合性测试方法 内容提纲 RoHS法规的要求RoHS符合性测试方法 1 1EU RoHS的要求 欧盟RoHS的要求自2006年7月1日起进入欧盟市场的EEE产品 在构成产品的各组成均匀材质中 2005 618 ECMCV定义 1 铅 汞 六价铬 阻燃剂PBB与PBDE的含量不能超过0 1wt 2 镉的含量不能超过0 01 证明符合性的方法自我声明测试数据 1 2中国RoHS的要求 应该依照EIP A EIP B EIP C的顺序进行归类 1 2007年3月1日起所有的进入中国市场的EIPs必须按照SJ T11364 2006的标准的要求进行标识 2 进入重点目录的产品必须符合下表的要求 并且认证后方可进入市场 1 3RoHS法规中的关键词 均匀材质DefinitionofHomogeneousMaterials Homogeneousmaterial meansamaterialthatcannotbemechanicallydisjointedintodifferentmaterials 指不能通过机械的方法拆分成不同的材料的材料 Theterm homogeneous means ofuniformcompositionthroughout 整个材料的组成是均匀的Examplesof homogeneousmaterials areindividualtypesofplastics ceramics glass metals alloys paper board resinsandcoatings 例子如 单一类型的塑料 金属 镀层 玻璃等 Theterm mechanicallydisjointed meansthatthematerialscan inprinciple beseparatedbymechanicalactionssuchasunscrewing cutting crushing grindingandabrasiveprocesses 术语 机械拆分 是指该材料 inprinciple 可以通过剪 刨 磨等机械手段分离 Asemi conductorpackagecontainsmanyhomogeneousmaterials whichincludeplasticmouldingmaterial tin electroplatingcoatingsontheleadframe theleadframealloyandgold bondingwires 均匀材质的一个典型例子 1 4其它环保法律法规的要求 欧盟报废汽车指令 限制Cd Pb Hg Cr VI 的使用 欧盟电池指令 限制Cd Pb Hg的使用 欧盟包装指令 限制Cd Pb Hg Cr VI 的使用 美国Proposition65限制Pb Cd的使用 日本J MOSS限制Pb Cd Hg Cr VI PBB以及PBDE等六种有害物质如何判断所使用物料中是否符合法规的要求 检测 需要统一的检测标准 2RoHS符合性测试方法 测试标准测试的基本流程拆分制样方法筛选测试方法精确测试方法镀层测试方法 2 1测试标准 拆分制样IEC HWG3 DisjointSamplingPAS SJ T11365 2006XRF的筛选测试IEC62321 SJ T11365 2006铅 镉 汞的ICP AAS精确测试SJ T11365 IEC62321 EPA3050系列 EN1122六价铬的UV精确测试SJ T11365 IEC62321 ISO3060 ISO3613PBB与PBDE的GC MS精确测定SJ T11365 2006 IEC62321 2 2有害物质测试标准的最新进展 1 IEC TC111电工电子产品与系统的环境标准化EnvironmentalStandardizationandElectricalandElectronicProductsandSystems2004 10IEC68届年会上成立 秘书处 意大利 主席 日本KoichiMori IECTC111与IEC62321 IECTC111下设项目组 WG1 Materialdeclaration 材料声明 美国 IEC62474MaterialDeclarationforElectricalandElectronicEquipmentWG2 Environmentallyconsciousdesign ECD 环境意识设计 日本 IEC62340EnvironmentalConsciousDesignforElectricalElectronicProductsandSystemWG3 TestproceduresofregulatedsubstancesWG3 有害物质检测方法 德国 IEC62321ProceduresforDeterminationoflevelofRegulatedSubstanceinElectrotechnicalProductsPT62476 Guidanceforassessingcomplianceoffinishedgoodswithhazardoussubstances TS 成品中限用有害物质的符合性评定指南 法国 PT3 HWG3 Sampledisjointment PAS PT3 HWG3样品拆分 荷兰 IEC62321的最新情况 IEC62321Ed1 0 ProceduresfortheDeterminationofLevelsofSixRegulatedSubstancesinElectrotechnicalProductsConvenor Mr MarkusStutz DE DELLinEuropeIEC62321出台的最新时间表 WG3芝加哥第5次会议 2007年6月15日完成英文版的CDV2007年9月1或15日出版英文版和法文版的CDV2007年11月7或22日CDV的投票结果公布 当投票期为2个月 2008年02月7或22日CDV的投票结果公布 当投票期为5个月 2008年1或3月在以色列开工作组会议 根据投票情况决定 准备FDIS2008年03或05月出版FDIS2008年05或07月FDIS的投票结束2008年06或08月出版IS2008年秋在亚洲开会 庆功会 开始IEC62321标准的维持工作IEC62321完成后 等同采用为中国的国标GB 2 2有害物质测试标准的最新进展 2 SJ T11365 2006 已于20061106由信息产业部科技司 2006 682号文发布实施配套中国RoHS使用 本标准规定了电子信息产品中含有的铅 Pb 汞 Hg 镉 Cd 六价铬Cr 多溴联苯 PBB 和多溴二苯醚 PBDE 六种限用的有毒有害物质或元素的检测方法 本标准适用于 管理办法 定义的电子信息产品 主要内容 八章及两个附录 类似于IEC62321 结构与部分内容有修改 六价铬与GC MS部分 电子信息产品中有毒有害物质的检测方法Testingmethodsforhazardoussubstancesinelectronicinformationproducts SJ T11365与IEC62321的差异 BasedonIEC62321Ed 1 CDV similartoeachother Thedifferenceissimplifiedasfollows Thestructurechangedto8chaptersplusanAnnexAondisjointmentsamplingprocedure Chapter5 XRFforScreeningtest Chapter6GC MStestmethodforPBBandPBDE Chapter7Pb Cd HgtestwithICP AAS AFS Chapter8spottestandcolourmeterforCr VI TestunitshavebeenclearlydefinedasEIP A B C whicharealsothetestunitandthegoalofdisjointmentsampling Testunitshavebeendividedinto4classesinsteadof3classesbasedonthepropertyofmaterialssoastoeasethedigestionprocedure Theyaremetallic polymeric innoganicandelectronicmaterialsrespectively DigestionprocedureofCr Vi frompolymerhavebeenchanged timefordigestinghasbeenextendto3hormore Digestionreagentsarealsochangedtoalkalinefrompurewateronly Theprocedureofdisjointmentssamplingismuchmoreinstructiveandmoredetailed 2 3测试流程 1 电子信息产品电子电气产品 直接检测样品EIP A B C金属材料聚合物材料无机非金属电子专用材料 拆分制样 2 3测试流程 2 使用IEC方法的流程 2 4拆分制样 拆分的定义拆分的目标拆分的基础与前提拆分的基本原则拆分的基本流程拆分示例 2 4 1拆分制样的定义与目标 基于中国RoHS与EU RoHS的要求 对样品 电子电气设备 组件 元器件 进行拆分 获得用于定量分析的检测单元的过程 拆分的目标是获得EIP A 均匀材料 其次是EIP B或EIP C 拆分的方法参考SJ T11365 2006标准附录A 或IEC的拆分指引PAS文件 2 4 2拆分的基础与前提 1 电子产品的结构1组成结构 指明拆分制样的层次 整机 如电视机 电话机 电子计算机等 部件 借助简单工具就可以拆分的结构单元 如单板 电源 模块和镙钉等 元器件 构成电路板的电子零件 如电阻器 电容器 集成电路 接插件等 原材料 构成电子元器件或结构件的基本材料 如金属 塑料 焊料 胶粘剂 涂覆料 清洗剂等 2连接方式分类物理连接 不同的元器件 部件等之间通过压力 摩擦力 重力等物理作用力相连接或固定在一起的方式 通常有 压接 铆接 粘接 绑接 螺纹连接 扣接 覆盖 环绕等 化学连接 不同材料 元器件 部件等之间通过冶金化或化学反应方式形成的连接 一般有焊接 电镀 化学镀 键合等 具有专业的产品知识 产品结构与所使用的材料 否则可参考相关的产品或技术手册 也可以从使用XRF的技术手段得到帮助 2 4 2拆分的基础与前提 2 了解有毒有害物质存在的高风险区域和形态 PVC塑料 镉 铅 作为稳定剂和染色剂 PS和ABS PBDE作为阻燃剂 红色橙色黄色塑料 镉 铅 铬酸铅中的六价铬 作为染色剂 外壳金属镀层 紧固件 卡扣 螺丝 六价铬 铬酸盐最终处理 装饰性的铭牌 按钮 汞 作为添加剂 染色剂 食品加工添加剂 开关 继电器 镉 作为开关和继电器中的组成部分 在元器件中使用的铅焊点在厚膜电路中采用的镉 请注意这不是一个完全的列表 有毒有害物质存在的风险分析 1 导入风险分析 避免不必要的拆分 有毒有害物质存在的风险分析 2 备注 a referstoL lowrisk M mediumrisk H highrisk N A notapplicable U unknown b referstoN Knowninhomogeneous Y Knownhomogeneous U unknown c referstosubstancesthatcanbepresent butarenotinallsituationsrestricted Theuserisadvisedtoinvestigatethesituationifa temporary exemptionisapplicable 2 4 3拆分的原则 按照拆分目标进行拆分 如果不能获得均质材料 应该评估其风险 如果获得的是按照中国RoHS定义的单元 则拆分后各构成单元归类顺序为 A B C 进行有害物质存在的风险分析 为了兼顾检测的可操作性和经济性 拆分前应参考A 1 3对有毒有害物质存在的风险进行评估 有毒有害物质风险很低 指 非有意添加 并且生产过程中有毒物质污染的可能性也较低 的部分无需进一步拆分 首先考虑把电子信息产品中特殊材料或特殊部件 豁免部分 和其他部分 EIP A B C 分开 对于化学连接 如果是镀层 EIP B 可直接使用XRF或扫描电镜 能谱 SEM EDS 进行定性或半定量检测 对于多层镀层则可制作镀层的横截面进行检测 以决定是否在镀层制作时有意添加了受限物质 而对于本体 基体材料 的制样 采用机械或溶解方法去除镀层进行制样 如果是一种材料的表面和另一种材料的端子连接 或者是两种材料的端子连接 则要分开 取其非化学连接部分制样 当现有技术手段无法对电子产品进行拆分制样时 可以考虑通过对样品构成的同一批材料的检测来替代样品的检测 2 4 4拆分的基本流程 Asimplifiedprocedureforobtaininganalyticalsamplesfromassembliesandcomponentsisrecommendedasfollows a Prepareallrequiredtools environmentandrecordsheetsb Visualinspectionshallbecarriedout andphotosshallbetakenifnecessaryc Collectcommonmaterialssuchassolder paints gluesandsoond Removecomponentsmechanicallyusingappropriatetoolsaccordingtothestructurebasedonthehighconcernmaterialse Screeningsomelocations padandmetalcoating onPCBsandcomponentsorterminalofcomponentsbyXRFf Disjointeachcomponenttoseveralpartstoobtainanalyticalsamplestobefurthertestedg GatherthoseanalyticalsamplesfromcomponentswhichareidenticalandinserialfromthesamesupplierifnecessaryNote Specialcareisrequiredwhetherornotexemptionmaterialsareincludedintheobtainedsamples 拆分制样过程举例 1 拆分Disjointing 钳子 电剪等拆分工具 2 4 5拆分示例 1 台扇的拆分 片式电阻 2 4 5拆分示例 2 ConsiderotherRoHSelementsfoundusingsimilarmethod PossiblesourcesofPb Solder non RoHScompliantTerminalcoating non RoHScompliantGlaze exempt leadinglass Resistivelayerbelowglaze exempt leadinceramic Endtermination exempt leadinglass Needtocheckendterminationcoatingandsolderonly maynotbepossibleifcomponentisverysmall SEM EDXofsolderandendterminationcoatingin situ Solder removewithscalpelbladeandanalysebyXRF SEM EDX etc Terminationcoating maybepossibletoremoveresidualcoatingbyabrasionorselectivedissolution BS6534forun usedcomponents AnalyseabradedpowderbySEM EDX ICPorAASifsufficientmaterial Screenwholecomponent Pbpresent No Takenofurtheraction compliant Takenofurtheraction non compliant Pbfound IEC62321 铝电解电容器的拆解负极端子 正极端子电解隔膜塑料绝缘座塑料外壳正极铝箔 负极铝箔 2 4 5拆分示例 3 其它拆分制样的几个例子 2 5筛选测试 用能量散射X射线荧光光谱法 ED XRF 或波长散射X射线荧光光谱法 WD XRF 对试样中目标物 铅 Pb 汞 Hg 镉 Cd 铬 Cr 和溴 Br 等元素的含量 进行测试 可以是直接测量样品 不破坏样品 也可以是破坏样品使其达到 均匀材料 机械破坏制样 后测试 筛选分析得到的结论分成三个基本类别 合格 P 试样中目标物的浓度低于允许值 不合格 F 试样中目标物的浓度高于允许值 不确定 X 试样中目标物的浓度在允许值附近 因为没有肯定的合格与否的结果而需要进一步检测 注意 用XRF光谱法进行筛选的方法尽管是一种快速且节省资源的分析手段 但这种分析技术在获得结果的适用性和应用方面存在一定的局限性 2 5 1使用筛选测试的流程 2 5 2筛选设备与试剂 仪器设备1X射线荧光仪 波长散射 X射线荧光仪WD XRF或能量散射 X射线荧光仪ED XRF 主要由激发源 探测器 样品室以及数据分析系统组成 2附属设备 常用的附属设备有自动进样装置 试料切割机 研磨机 粉碎机 混匀机 压样机 熔融机等 需要时性能应满足使用要求 3参数选择 分析线的选择 见有关标准 试剂1硼酸 HBO3 分析纯 105 烘1h 置于干燥器内储存 2含铅 Pb 汞 Hg 镉 Cd 铬 Cr 以及溴 Br 五种元素的相应标准样品 注 方法中所用到的其他试剂和材料都应不含待分析的铅 镉 汞 铬 溴等元素或化合物 制样过程中也不能受到这些元素或化合物的污染 2 5 3筛选测试的样品制备 1块状匀质样品对各种块 板或铸件等不定形试样 可用切割机 研磨机等加工成适合测试的一定尺寸的样品 样品的照射面应能代表样品整体 2膜状材料用薄膜材料制备膜状样品时要特别注意薄膜厚度的一致性及组成的均匀性 测量时为使薄膜平整铺开 可加内衬材料作为支撑物 尽量选用背景低的内衬材料 3电子专用材料对电子专用材料通常为非均匀材料 可用切割机将样品切割破碎 然后用研磨机将破碎后的样品研磨成粒径不超过1mm的粉末状样品 混合均匀后用硼酸衬底压片制样 厚度不低于1mm 4液体样品测定液体样品时要定量分取试液装入液杯 测定时要注意避免试液挥发 泄漏 产生气泡或沉淀等现象 也可取液体样品滴加到适当的载体 如滤纸 上干燥后测量 5样品污染防止 2 5 4筛选测试步骤 1仪器的准备按仪器厂家提供的说明书使用仪器 应该连续运转以保持最佳的稳定性 2绘制标准曲线将含有铅 Pb 汞 Hg 镉 Cd 铬 Cr 以及溴 Br 五种元素不同浓度的一组 不少于3个不同浓度 标准样品放入样品室 在仪器厂家推荐的时间内对该组标准样品测试 每个浓度的标准样品至少进行4次测试 然后计算结果的平均值 最后根据各元素的谱线强度和浓度绘制标准曲线 若配有计算机的分析仪 可自动绘制标准曲线 3校验在每次分析试样前 应用含有铅 Pb 汞 Hg 镉 Cd 铬 Cr 以及溴 Br 五种元素的标准试样校验标准曲线的有效性 4样品测试将制备好的试样放入样品室内 按所选定的测试模式对试样进行X射线分析 每个试样应至少进行2次测试 然后计算结果的平均值 2 5 5电子信息产品中不同样品不同元素的筛选限值 单位为质量分数 mg kg 准内容概述 合格 P 不合格 F 不确定 X 溴与溴化阻燃剂PBB与PBDE的关系 特别指出 1 溴本身不是有害物质 溴化阻燃剂PBDE与PBB才是有害物质 2 有溴的存在 才可能有溴化阻燃剂 这是必要条件 没有溴 就不可能有溴化阻燃剂 3 量化关系 3 5 6筛选方法的适用性 尽管X射线荧光光谱仪是一种快速无损便宜的分析仪器 由于XRF存在一些局限性 使用时应当充分考虑到限制条件以及结果的适用性 需要特别注意对于铬和溴元素的检测结果若为F 并不能证明样品中含有有害的 六价铬 和 多溴联苯和多溴二苯醚 但相反 如果检测结果为P 则可以说明不含有 六价铬 和 多溴联苯和多溴二苯醚 对于含有异相材料的样品 如塑料表面的油漆样品 对于表面油漆样品的X射线荧光分析 既要考虑到膜厚对灵敏度的影响 也要考虑到X射线可能会击穿薄层样品到达基材 造成对结果的偏差 此外 还需考虑设备对最小检测面积的要求以及被测样品表面的平整度可能带来的干扰 来自样品基体背景的干扰也不能忽视 XRFPbandPb freePCB注意干扰因素 1 2 EasyscreeningofPbvs Pb freesolder 2 5 7筛选测试举例 XRF 2 5 8其它筛选技术 SEM EDS SEM EDS 扫描电镜 X射线能谱分析 EDS主要用于元素的定性与半定量分析 使用特征X射线 能谱仪能够分析原子序数大于5的元素 波谱仪可以分析原子序数从4 92之间的所有元素 EDS的分析方式有点分析 线分析和面分析 EDS做微区分析时所激发的体积为10um3左右 SEM EDS特点 EDS常常与SEM结合使用 可对目标部位进行点 线 面形貌扫描和成分分析 原位现场测试 无需特别制样 无损 微小样品与镀层筛选的最佳手段 缺点 EDS的定量分析精度较低 检测限一般 0 1wt 2 5 9筛选测试举例 SEM EDS NotpossibletodetectPborCdwithoutdestructionEDAXisolatedCdandPb ScanElectronicMicroscope SEM X RayEnergyDispersespectrometry EDS UsedforScreeningPb Cd Hg CrandBr Especiallygoodforcoatingsandchipcomponents 扫描电镜与能谱筛选的优势ScreeningTestwithSEM EDS SEM EDS应用的例子 SEMofCrosssection EDSofLayer4 2 6鉴定精确分析测试方法 2 6 1精确测试方法基本步骤 1 机械制样Mechanicalsampling 白色塑料部分经粉碎后成为白色粉末 2 6 1精确测试方法基本步骤 2 酸解 微波消解 灰化后 制得待测溶液 化学制样Chemicallysampling 2 6 1精确测试方法基本步骤 3 仪器分析方法Instrumentalanalysis PBB PBDE PbCdHg Cr VI 或 或 2 6 2GC MS测试阻燃剂PBDE与PBB方法 适用范围本测试方法适用于在电子产品中所使用的聚合物材料和电子专用材料中多溴联苯 PBB 和多溴二苯醚 PBDE 的测试 测试浓度范围为 100 20000 mg kg 如果采取适当的浓缩和净化步骤 本方法可测定更低浓度的样品 如10ppm以下 方法概要本方法采用索氏提取法从聚合物材料和电子专用材料中提取多溴联苯和多溴二苯醚 通过适当的稀释后 使用气相色谱 质谱法 GC MS 选择离子监测模式 SIM 来测定提取液中多溴联苯和多溴二苯醚 然后计算出它们在聚合物材料中的含量 GC MS测试PBDE与PBB基本步骤 1 样品的粉碎按标准作业程序将电子产品拆解成为各种材料样品 用剪刀或切割机 或其他方式 将样品制成小于10mm 10mm 10mm小块 液氮冷冻后用粉碎机 或采用其他等同效果的粉碎方法 将样品粉碎成粒径小于1mm的颗粒 过18 标准筛 混合均匀 样品液的提取称取上述混匀的样品0 1g 0 2g 精确到0 001g 放入纤维素套筒中 置于索氏提取装置中 加入50mL 200mL提取甲苯或其他溶剂 6 4a 同时加入内标溶液 6 4d 然后加入1 2粒沸石 安装好索氏提取装置 加热提取 4 24 h 每小时至少6个循环 待溶液冷却后 定容到适当体积的容量瓶中 该溶液可以直接用于测试步骤 如果试样中待测物的浓度超过校正曲线的范围 适当稀释后再测定 必要时使用适当的溶液对提取液进行纯化处理 然后再定容 GC MS测试PBDE与PBB基本步骤 2 气相色谱分析条件 GC a 进样口温度 250 320 b 柱温箱起始温度及保持时间 100 保持 1 3 min c 柱温程序升温条件 由 100 320 以 5 20 min程序升温 最后恒温5min d 载气 氦气 流量 1 2 mL min e 气相色谱 质谱接口温度 320 f 进样方式 脉冲 不分流进样 g 进样量 1 2 L 质谱分析条件 MS a 电离方式 EI b 电子能量 70eV c 离子源温度 250 300 d 分辨率 大于800 最好大于1000 e 分析模式 选择离子监测 SIM 监测的离子分别见表3和表4 见测试标准 GC MS测试PBDE与PBB基本步骤 3 a 启动仪器 待仪器稳定 b 根据仪器要求 用仪器校准样品对仪器进行校准 c 建立标准曲线 依次将不同浓度的校准溶液 6 4c 注入气相色谱 质谱仪中 以校准溶液浓度为横坐标 以校准样的色谱峰面积为纵坐标建立标准曲线 d 样品测定 按建立标准曲线时注入的体积将定容好的样品提取液注入气相色谱 质谱仪中 根据表3和表4给定的离子峰来确定试样中含有的PBB和PBDE 然后根据峰面积 从标准曲线上计算出相对应的PBB和PBDE的含量 如果不需要计入十溴二苯醚 则可在统计或计算时去除 2 6 3电子产品中铅 镉的测试方法 1 适用范围本方法适用于电子信息产品中所使用的聚合物材料 金属材料 电子专用材料以及无机非金属材料中铅和镉含量的测试 检测下限MDL可达2ppm 方法概要称取适量样品 以微波消解 酸消解和灰化等方法处理后制成均匀液体 利用电感耦合等离子体原子发射光谱法 ICP AES OES 电感耦合等离子体质谱法 ICP MS 或原子吸收光谱法 AAS 测定样品溶液中的铅 Pb 和镉 Cd 的浓度 机械制样 样品的粉碎化学制样 1金属材料样品的制备1 1酸消解法1 2微波消解法2无机非金属样品的制备2 1酸消解法 HF2 2微波消解法 HF3聚合材料样品的制备3 1灰化法3 2酸消解法3 3微波消解法4电子专用材料样品的制备 2 6 3电子产品中铅 镉的测试方法 2 仪器测试1空白溶液的制备随同样品的制备一起全程制备空白溶液 2铅和镉校准溶液的配制3铅和镉校准曲线的绘制a ICP AES OES方法b ICP MS方法c AAS方法4样品分析校准曲线建立后 测定空白溶液 样品溶液 依据每个试样的信号读数 由校准曲线查得所对应的浓度 每个样品应平行分析两次 且两次结果的相对标准偏差不应该高于10 同时在每一批样品中至少取一个样品进行加标回收率的试验 回收率应该在90 110 之间 2 6 3电子产品中铅 镉的测试方法 3 2 6 4电子产品中汞 Hg 的测试方法 1 使用范围本方法适用于在电子信息产品中所使用的聚合物材料 金属材料 电子专用材料以及无机非金属材料中汞含量测试 检测下限 2ppm 方法摘要称取适量样品 以微波消解 酸消解的方法处理后制成均匀样品溶液 样品溶液应在4 保存以减少汞的挥发 为了长期贮存汞溶液 建议采用5 0 硝酸 0 05 重铬酸钾的介质 利用冷原子吸收法 CVAAS 原子荧光法 AFS 电感耦合等离子体原子发射光谱法 ICP AES 电感耦合等离子体质谱法 ICP MS 或原子吸收光谱法 AAS 测定样品溶液中的汞浓度 采用CVAAS与AFS时 在分析之前汞 Hg 被还原成原子状态 2 6 4电子产品中汞 Hg 的测试方法 2 机械制样1样品的粉碎化学制样 小心挥发 1金属材料样品的制备1 1酸消解法1 2微波消解法2无机非金属样品的制备3聚合材料样品的制备4电子专用材料样品的制备 2 6 4电子产品中汞 Hg 的测试方法 3 仪器测定1空白溶液的制备2汞标准溶液的配制3汞校准曲线的绘制a ICP AES OES方法b ICP MS方法c CVAAS方法d AFS方法4样品分析校准曲线建立后 测定空白溶液 样品溶液 依据每个试样的信号读数 由校准曲线查得所对应的浓度 每个样品应平行分析两次 且两次结果的相对标准偏差不应该高于20 同时在每一批样品中至少取一个样品进行加标回收率的试验 回收率应该在70 130 之间 当采用CVAAS法与AFS法时 应考虑到基体成分对氧化 还原反应的影响 2 6 5比色法测定电子产品中的六价铬 1 范围本方法适用于金属镀层中六价铬的定性测试 检测下限 2ppm 方法概要用清洁剂 软布或适合的溶剂将样品表面清洁干净后向其滴加二苯碳酰二肼显色溶液 在几分钟内观察溶液颜色的变化来定性判断样品是否含六价铬 测试步骤将0 4g1 5 二苯碳酰二肼溶解于20mL丙酮和20mL乙醇 95 混合液中 加入20mL75 的正磷酸溶液和20mL去离子水 注意该溶液应在使用前8h内配制 向处理好的样品表面滴加1 5滴上述配好的溶液 若在几分钟内发现溶液呈现红色或紫色 表明有六价铬存在 此时在溶液中的六价铬浓度不小于1mg kg 对于表面有颜色的金属 采用本定性测试方法会存在干扰 可直接采用以下定量方法测定六价铬 六价铬定性测试 比色法定量测定六价铬 适用范围本测试方法适用于电子信息产品中的金属材料 聚合物材料 无机非金属材料以及专用电子材料中的六价铬的定量测定 本方法可用于六价铬含量高于2ppm的样品测定 方法概要根据样品材料的种类用适当方法处理好样品 用碱性提取液萃取样品中的六价铬 调节提取得到溶液pH值 在酸性条件下加入二苯碳酰二肼溶液 等待5min 10min使其充分显色后用比色仪器测定溶液中六价铬的浓度 2 6 5比色法测定电子产品中的六价铬 2 2 6 5比色法测定电子产品中的六价铬 3 机械制样聚合物材料 无机非金属材料以及专用电子材料的准备按标准作业程序将电子信息产品拆解成为各种材料样品 将样品制成小于10mm 10mm 10mm小块 采集样品并将其放入非不锈钢的容器内 液氮冷冻后用粉碎机 或采用其他等同效果的粉碎方法 将样品粉碎成可通过500 m筛网 即35号黄铜标准滤网 的颗粒 混合均匀 金属镀层样品的准备测试前 样品表面不能有任何污染物 指纹或其他外来污点 如果表面涂有薄油 测试前需在室温下 不超过35 用清洁剂 软布或适合的溶剂去除 样品不能在高于35 条件下强制干燥 因碱金属易引起铬酸盐涂层脱落 故不能用碱性溶剂处理样品 若样品表面含有聚合物涂层 可用细砂纸如800 碳化硅砂纸轻轻摩擦除去 还可以选用其他更有效的方法去除表面涂层 注意不能将样品表面的铬酸盐涂层也一起摩擦掉 2 6 5比色法测定电子产品中的六价铬 4 化学制样聚合物材料 无机非金属材料以及专用电子材料中六价铬的萃取方法秤取5g样品 称量精确度应达到0 1mg 将称好的样品放入一个干净的锥形瓶中 如果样品中六价铬的浓度可能过高或过低 秤取样品的质量也可有所变化 c 用量筒量取 50 1 mL提取液加入到每个试样中 同时每个试样中还需加入大约400mg的氯化镁和0 5mL的磷酸缓冲液 对于那些易 漂浮 在提取液面上的聚合物 可加入1 2滴润湿剂 如曲拉通X 100 以增加试样的润湿性 用表面皿盖住锥形瓶 d 搅拌加热该溶液至 90 95 然后在 90 95 恒温至少3h 并继续搅拌 e 将溶液逐渐冷却至室温后移至过滤器 用水冲洗3次以上 冲洗水也移至过滤器 用0 45 m的滤网过滤 用蒸馏水冲洗吸滤瓶和滤网 然后将滤液和洗涤液移至一干净的250mL的容器中 2 6 5比色法测定电子产品中的六价铬 5 化学制样金属镀层中六价铬的萃取方法a 至少取50cm2样品 不要使样品的基材露出 避免消解液