定电位电解法 一氧化碳的测定 方法验证报告 .doc

固定污染源废气 一氧化碳的测定 定电位电解法 HJ 973-2018方法验证报告1、目的通过对实验室在人员、设备、物料、方法的确定，验证实验室能够达到标准方法的各种要求。2、方法简介2.1 适用范围 本标准适用于固定污染源废气中一氧化碳的测定。2.2方法原理抽取样品进入主要由电解槽、电解液和电极（敏感电极、参比电极和对电极）组成的传感器。一氧化碳通过渗透膜扩散到敏感电极表面，在敏感电极上发生氧化反应： 由此产生极限扩散电流（i ）。在规定工作条件下，电子转移数（Z）、法拉第常数（F）、气体扩散面积（S）、扩散系数（D）和扩散层厚度（）均为常数，在一定范围内极限扩散电流（i ）的大小与一氧化碳浓度（c）成正比，所以可由极限扩散电流（i ）来测定一氧化碳浓度（c）。 2.3 干扰和消除2.3.1 待测气体中的颗粒物、水分等易在传感器渗透膜表面凝结并造成传感器损坏，影响一氧化碳测定；应采用滤尘装置、除湿装置等进行滤除，消除影响。3.3.2 氢气对一氧化碳测定干扰显著，测定仪安装的一氧化碳传感器应具有抗氢气干扰功能。2.3.3 酸性气体对样品测定有干扰，测定仪应内置化学过滤器将其滤除，消除影响。2.3.4乙烯对样品测定有干扰，当测定含乙烯浓度超过 100 mol/mol 的样品气体时，应慎用本标准。2.4 测定步骤2.4.1 将测定仪采样管前端置于排气筒中采样点上，堵严采样孔，使之不漏气。2.4.2启动抽气泵，以测定仪规定的采样流量取样测定，待测定仪稳定后，按分钟保存测定数据，取连续 5 分钟15 分钟测定数据的平均值，作为一次测量值。2.4.3一次测量结束后，依照仪器说明书的规定用零气清洗仪器。2.4.4测试结束后，用零气清洗测定仪；待其示值回到零点附近后，关机断电，结束测定。3、仪器设备验收情况 3.1方法对测试设备的要求3.1.1 定电位电解法一氧化碳测定仪 定电位电解法一氧化碳测定仪（简称：测定仪或仪器）组成：分析仪（含气体流量计和控制单元、抽气泵、传感器等）、采样管（含滤尘装置等）、导气管、除湿装置、电池、便携式打印机、具有流量显示功能等。3.2目前配备的设备情况3.2.1低浓度自动烟尘烟气综合测试仪ZR-3260D，组成部件有：软件控制系统、气体流量计并显示实时流量、具有抗氢气干扰功能的一氧化碳传感器、抽气装置、电池、蓝牙打印机等配置3.2.2 烟气预处理器 ZR-D05BT ，组成部件有：含滤尘装置采样管、聚四氟乙烯导气管、加热冷却装置（加热：60160、冷却：540）。3.3设备验收情况符合要求，详见新项目申请仪器设备验收表。4、 标准物质情况4.1 标准对标准气体的要求4.1.1一氧化碳标准气体市售有证标准气体，不确定度2%4.12 零气纯度99.99%的氮气或不干扰测定的清洁空气。 4.2 标准气体配备情况 组分名称 编号标准值单位 相对不确定度(k=2) 有效期 一氧化碳 L172310170 199.910-6mol/mol 2% 2019.9.19 一氧化碳 L182506160 12.110-6mol/mol 2% 2019.9.19 一氧化碳 L182504047 60.110-6mol/mol 2% 2019.10.15 高纯氮气 L182506002 99.999% 1% 2019.10.294.3 标准物质验收情况 符合标准要求5、环境条件验收情况5.1 测定仪应在其规定的环境温度、环境湿度等条件下工作 环境温度：（-2070） 、 环境湿度：（095）%RH 、大气压力（80110）kPa5.2目前对环境的设施和监控情况现场测试人员根据气象参数仪器数值显示，并对当前环境进行判断。5.3环境验证情况当前环境条件符合要求。6、人员能力验收情况6.1该项目人员配备情况配备了两名以上能力符合要求的人员。6.2人员培训及考核情况相关人员参加了标准培训与讨论，并考核合格，培训情况及考核情况详见人员能力考核确认表。 7、方法验收情况 7.1方法要求A）检出限为 3 mg/m3B) 示值误差：不超过5%（标准气体浓度值100 mol/mol时，不超过5 mol/mol)C）系统偏差：不超过5%D）零点漂移：不超过3%（校准量程200 mol/mol时，不超过5%）E）量程漂移：不超过3%（校准量程200 mol/mol时，不超过5%）7.2 验证情况7.2.1检出限仪器对一氧化碳的分辨率为1mg/m3，小于方法要求3mg/m3，故检出限符合要求。7.2.2 精密度 一名测试人员对一氧化碳标准气体（浓度为60.110-6 mol/mol 即75mg/m3），其结果如表1所示：表1测量次数第一次第二次第三次第四次第五次第六次第七次测试结果mg/m374.574.975.174.675.876.676.2标准对6家验证实验室进行精密度试验，其实验室内相对标准偏差最小为0%，最大为2.6%，而此次精密度验证中，7次测量的相对标准偏差为1.09%，在偏差范围内，精密度符合要求。7.2.3准确度两名测试人员分别对不同浓度的CO标准气体（标准气体浓度分别为12.110-6 mol/mol即15.1mg/m3、60.110-6 mol/mol 即75mg/m3、199.910-6 mol/mol 即249.9mg/m3）进行测定，其结果如表2所示： 测试结果CO浓度mg/m3 15.1 75.1 249.9A A 测试结果mg/m3 15.4 76.9 242.8B A 相对误差% 2.0 2.3 -2.8A B 测试结果mg/m315.5 76.5 244.0B B 相对误差% 2.6 1.9 -2.4 计算出CO的最大相对误差为-2.8%，而标准中对6家试验实验室做准确度试验，其相对误差在-4.7%2.2%之间，故准确度符合要求。8、结论从实验结果可以看出：实验室在仪器设备、人员能力、标准物质、方法等方面的成熟度比较高，测试结果的准确度比较高，达到了标准的要求。9、附件（记录）附件1新项目申请仪器