天然药物化学 第五章 黄酮类化合物(3).ppt

一 黄酮类化合物的概述二 黄酮类化合物的性质与颜色反应三 黄酮类化合物的提取与分离四 黄酮类化合物的鉴定与结构测定 四 黄酮类化合物的鉴定与结构测定 一 层析在黄酮类鉴定中的应用 二 紫外光谱在黄酮类结构鉴定中的应用 三 黄酮类化合物的1H NMR谱特征 四 黄酮类化合物的13C NMR谱特征 四 黄酮类化合物的鉴定与结构测定 一 层析在黄酮类鉴定中的应用1 纸层析 适用于分离各类天然黄酮类化合物及其苷类的混合物 2 TLC 特别适合于分离弱极性黄酮类化合物 含游离酚羟基的黄酮及其苷类 四 黄酮类化合物的鉴定与结构测定 二 紫外光谱在黄酮类结构鉴定中的应用 二 紫外光谱在黄酮类结构鉴定中的应用 苯甲酰基 桂皮酰基 四 黄酮类化合物的鉴定与结构测定 二 紫外光谱在黄酮类结构鉴定中的应用1 甲醇溶液中的紫外光谱 1 黄酮 黄酮醇 2 查耳酮及橙酮类 3 异黄酮 二氢黄酮及二氢黄酮醇2 加入诊断试剂后引起的位移及在结构测定中的意义 1 甲醇钠 2 醋酸钠 3 醋酸钠 硼酸 在醋酸钠的碱性存在下 硼酸可与分子中的邻二酚羟基络合 引起相应吸收带红移 醋酸钠 硼酸谱带 红移12 30nm 示B环有邻二酚羟基 带 红移5 10nm 示A环有邻二酚羟基 4 三氯化铝 盐酸 4 三氯化铝 盐酸 4 三氯化铝 盐酸 3 带I红移50 60nm 可能同时有3及5 OH 四 黄酮类化合物的鉴定与结构测定 三 黄酮类化合物的1H NMR谱 苯环质子如处于邻位 偶合常数较大 为9 0Hz左右 如处于间位 偶合常数较小 为2 5Hz左右 四 黄酮类化合物的鉴定与结构测定 三 黄酮类化合物的1H NMR谱 四 黄酮类化合物的鉴定与结构测定 三 黄酮类化合物的1H NMR谱 四 黄酮类化合物的鉴定与结构测定 四 黄酮类化合物的鉴定与结构测定 1 4 氧取代 四 黄酮类化合物的鉴定与结构测定 2 3 4 二氧取代 四 黄酮类化合物的鉴定与结构测定 四 黄酮类化合物的鉴定与结构测定 四 黄酮类化合物的鉴定与结构测定 三 黄酮类化合物的1H NMR谱 四 黄酮类化合物的鉴定与结构测定 三 黄酮类化合物的1H NMR谱 四 黄酮类化合物的鉴定与结构测定 三 黄酮类化合物的1H NMR谱 四 黄酮类化合物的鉴定与结构测定 三 黄酮类化合物的1H NMR谱 四 黄酮类化合物的鉴定与结构测定 四 黄酮类化合物的13C NMR谱特征 取代基位移的影响 黄酮母核上引入羟基或甲氧基取代时 将使 碳信号大幅度向低场位移 邻 对位向高场位移 间位也向低场位移 但幅度较小 通常 A环上引入取代基 位移效应只影响A环 B环上引入取代基 位移效应只影响B环 四 黄酮类化合物的鉴定与结构测定 四 黄酮类化合物的13C NMR谱特征 思考题 1 黄酮类化合物的结构类型有哪些 分类依据是什么 2 黄酮类化合物的主要鉴别反应有哪些 3 聚酰胺层析法分离黄酮类化合物的原理是什么 常用洗脱剂 洗脱规律是什么 4 黄酮类化合物核磁共振氢谱特征有哪些 5 怎样应用紫外光谱法鉴定黄酮类化合物 某化合物为黄色粉末 分子量432 分子式为C21H20O10 盐酸 镁粉反应呈红色 FeCl3反应呈蓝色 Molish反应呈阳性 酸水解反应检出葡萄糖 波普数据如下 UV maxnm MeOH268 333NaOMe269 301sh 386AlCl3276 300 348 386AlCl3 HCl277 299 341 382NaOAc267 355 387NaOAc H3BO3267 340 388 1H NMR DMSO d6 3 20 3 76 6H m 4 63 5 41 4H m 5 08 1H d J 7 3Hz 6 46 1H d J 2 0Hz 6 84 1H d J 2 0Hz 6 87 1H s 6 97 2H d J 8 7Hz 7 96 2H d J 8 7Hz 10 39 1H s 加D2O消失 12 97 1H s 加D2O消失 13C NMR DMSO d6 60 82 69 77 73 31 76 65 77 38 95 04 99 72 100 13 103 30 105 53 116 19 121 23 128 79 157 13 161 31 161 54 163 15 164 44 182 17 EI MSm z 270 100 269 11 242 6 152 8 118 15 某化合物为黄色粉末 分子量432 分子式为C21H20O10 盐酸 镁粉反应呈红色 FeCl3反应呈蓝色 Molish反应呈阳性 酸水解反应检出葡萄糖 推断过程 某化合物为黄色粉末 盐酸 镁粉反应呈红色 FeCl3反应呈蓝色 表明该化合物可能为黄酮 醇 并存在游离的酚羟基 Molish反应呈阳性 酸水解反应检出葡萄糖 推断该化合物可能为葡萄糖苷 从分子式推断为单糖苷 UV maxnm MeOH268 333NaOMe269 301sh 386 带I红移53nm 示有4 OH存在 AlCl3276 300 348 386AlCl3 HCl277 299 341 382 与MeOH谱比较 带I红移49nm 示有5 OH而无3 OH存在 与AlCl3谱比较 基本无变化 示无邻二酚羟基 NaOAc267 355 387 带II基本无变化 表明无游离7 OH 或7 OH苷化 NaOAc H3BO3267 340 388 与NaOAc谱基本一致 示无邻二酚羟基 由UV可知 该化合物含有5 OH 4 OH 7 OH被苷化 无邻二酚羟基 可能为5 4 二羟基黄酮 7 O 糖苷 由分子式C21H20O10可知 只能结合1个葡萄糖 1H NM