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Ch4沉淀的形成与沉定平衡P98-3，4；7，10，12；13，14， 15 4-3 已知CaF2的溶度积为3.451011，求CaF2：（1）在纯水中；（2）在1.0102 molL1NaF溶液中；（3）在1.0102 molL1CaCl2溶液中的溶解度（以mol/L表示）。解：（1） 在纯水中：CaF2 Ca2+ + 2Fs 2s=2.0510-4（mol/L） （2）在NaF中： CaF2 Ca2+ + 2F x 2x+1.0102 Ksp= x(2x+0.01)20.012x x=Ksp/0.0001=3.45107（molL1）（3）在CaCl2中： CaF2 Ca2+ + 2F0.01+x 2x Ksp=（2x）2（0.01+x）0.04x2 =2.936810-5=2.9410-5（molL1）4-4 在10mL 1.5103molL1MnSO4溶液中，加入5.0mL 0.15 molL1NH3H2O溶液，能否生成沉淀？若在上述10mL 1.5103 mol/L MnSO4溶液中，先加入0.495g固体（假设加入量对溶液体积影响不大），然后再加入5.0mL 0.15 mol/L NH3H2O溶液，能否有沉淀？解： （molL1） （molL1） NH3H2O + c-x x x =9.510-4 Q=9.010-10Q,故有沉淀。NH3H2O + cb-y ca+yyca=2c (NH4)2SO4=0.499=0.50 （已知： M(NH4)2SO4=132.141） y=Kbcb/0.50=104.750.050/0.50=1.8106（两位有效数字） Q=Q 故没有沉淀解法2：由综合平衡Mn2+2NH3H2O2 + Mn(OH)2（s）K=1.686103=1.7103求得平衡时的量：NH4+=0.065（molL1）m(NH4)2SO4最低=NH4+V总M(NH4)2SO4=0.0651510-3132.141=0.129g由于m(NH4)2SO4最低=0.129g0.495g故平衡向左移动，没有沉淀。 4-7 某溶液中含有Fe2+和Fe3+，其浓度都是0.050 molL1，如果要使沉淀完全，而Fe2+不生成沉淀，需控制pH为何值？解： Ksp（）=2.791039 Ksp（）=4.871017 (1)当Ksp（）时有沉淀生成Fe3+沉淀完全时c(Fe3+)=1.010-5（molL1） =6.5310-12 pH14-（-lg6.531012）=14-11.18=2.81 (2)当Ksp（）时无沉淀生成 =（4.871017/0.050）1/2=3.12108 pH14-（-lg3.12108）=14-7.51=6.49故pH值控制在2.816.49时，可使沉淀完全，而不产生沉淀。4-10 溶液中含有Ag+、Pb2+、Ba2+、Sr2+，它们的浓度均为1.0102 molL1，加入K2CrO4溶液，试通过计算说明上述离子开始沉淀的先后顺序。解1：（1） Ag2CrO4的=1.1210-12产生Ag2CrO4沉淀时所需CrO42-离子浓度： （2）PbCrO4的=2.810-13产生PbCrO4沉淀时所需CrO42-离子浓度：(3)同理： =1.1710-10产生BaCrO4沉淀时所需CrO42-离子浓度：（4）SrCrO4的=2.210-5产生SrCrO4沉淀时的所需CrO42-离子浓度：由所需CrO42-离子浓度小的先沉淀,可知沉淀顺序为：PbCrO4 Ag2CrO4 BaCrO4 SrCrO4（可查基础化学实验406页附录2.7）4-12 试计算下列沉淀转化的平衡常数： ZnS(s)+ 2Ag+(aq)Ag2S(s)+Zn2+（aq） PbCl2(s)+(aq)PbCrO4(s)+ 2Cl(aq)解：或计算结果K都很大，说明这种转化都很易实现。=4.2107计算结果K较大，说明这种转化较易实现。4-13 用莫尔法测定生理盐水中NaCl含量，准确量取生理盐水10.00mL，加入K2CrO4指示剂0.51mL，以0.1045molL1AgNO3标准液滴至砖红色，共用去AgNO3标准液14.58mL，计算生理盐水中NaCl的含量（g/mL）。解： Ag+ + ClAgCl（白色） Ag+（过量）+ Ag2CrO4（砖红色） mol/L即1 L溶液中含n(NaCl) =0.1524 mol(或1mL溶液中含n(NaCl) =0.1524 103mol)1mL溶液中含NaCl ：W(NaCl)= n(NaCl)MNaCl/V =0.152410358.443=8.9067103=8.907103（g/mL）4-14* 用25.00mL 0.1000 molL1AgNO3作用于含有60.00%NaCl与37.00%KCl的物质，过量的AgNO3需用5.00mLNH4SCN溶液去滴定（1.00mLNH4SCN相当于1.10mL AgNO3），应取多少克的物质来分析？解： 主反应式： Ag+ + ClAgCl（白色）辅反应式（过量的AgNO3）：Ag+ + SCNAg SCN（白色）设取m克物质进行分析由题意知：AgNO3：Cl：NH4SCN=1：1：11.00mL NH4SCN=1.10mL AgNO3 m=0.1280（g）415* 计算下列化学因数： 称量形式 被测组分 AgC