苏州大学2023年853物理化学考研真题

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2023年苏州大学853物理化学考研真题

一、选择题

1、在pө，273.15K，水结成冰，判断体系中下列热力学函数变化值何者一定为零？

(A)ΔU(B)ΔH(C)ΔS(D)ΔG

2、1molH2和1molCl2在绝热刚性容器中发生反应生成2molHCl，方程H2(g)+Cl2(g)=

2HCl(g)，则：

(A)ΔU=0ΔH<0Q=0(B)ΔU=0ΔH>0Q=0

(C)ΔU=0ΔH=0Q=0(D)ΔU≠0ΔH≠0Q=0

3、NaCl(aq)和纯水经半透膜达到渗透平衡，体系自由度为：

(A)1(B)2(C)3(D)4

4、等压下，单组分封闭体系没有相变，其焓随温度的升高而：

(A)升高(B)降低(C)不变(D)不一定

5、公式dG=-SdT+Vdp适用于哪个过程？

(A)298K，pө下的水蒸发过程(B)理想气体等温膨胀

(C)电解水制氢气(D)反应N2(g)+3H2(g)=2NH3(g)未达平衡

ө3ө

6、273.15K，p下，1dm水中能溶解49mmolO2或23.5mmolN2，273.15K，1.5p下,1

3

dm水中能溶解多少mmol空气？空气中O2:N2=1:4。

(A)42.9mmol(B)28.6mmol(C)108.8mmol(D)72.5mmol

7、某一非电解质4.5g溶解于0.1kg水中，该水溶液于272.68K时凝固（水的凝固点降低

-1

常数Kf=1.86K·mol·kg），则溶质的摩尔质量最接近于：

(A)178g·mol-1(B)180g·mol-1(C)135g·mol-1(D)90g·mol-1

өө-1

8、理想气体反应在CO(g)+2H2(g)=CH3OH(g)的ΔrGm与温度的关系：ΔrGm(J·mol)=-

ө

21660+52.92(T/K)。若要使反应平衡常数Kp>1，则应控制温度：

(A)低于409.3K(B)高于409.3K(C)低于300.5K(D)高于300.5K

9、用对消法测定可逆电池电动势，主要为了：

(A)消除电极上的副反应(B)减少标准电池的损耗

(C)在可逆情况下测电池电动势(D)简便易行

2+2+

10、有下列两浓差电池(a1<a2)：(1)Cu(s)|Cu(a1)||Cu(a2)|Cu(s)，电动势为E1，(2)

2++2++

Pt(s)|Cu(a1),Cu(a)||Cu(a2),Cu(a)|Pt(s)，电动势为E2。它们的电池反应与电动势E1、E2的

关系为：

(A)电池应相同，E1=E2(B)电池反应不同，E1=E2

(C)电池反应相同，E2=2E1(D)电池反应相同，E1=2E2

11、胶体粒子的电动势(zeta电势)指：

(A)固体表面处与本体溶液之间的电位降

(B)紧密层、扩散层分界处与本体溶液之间的电位降

(C)固液之间可以相对移动处与本体溶液之间的电位降

(D)扩散层处与本体溶液之间的电位降

12、韦斯顿标准电池的电动势与温度的关系为E/V=1.01845–4.05×10-5(T/K-293.15)–9.5

×10-7(T/K–293.15)2+1×10-8(T/K–293.15)3，在293.15K时，电池可逆放电，则：

(A)Q<0(B)Q>0(C)Q=0(D)不能确定

ө

13、298K，p下，以1A的电流电解CuSO4(aq)，析出0.2molCu，需时间约：

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(A)2.7h(B)5.4h(C)10.7h(D)53.6h

14、同一固体在同一温度下，大块颗粒的溶解度为Cs1，粉状颗粒溶解度为Cs2，则两者之间

的关系有：

(A)Cs1>Cs2(B)Cs1<Cs2(C)Cs1=Cs2(D)无法比较

15、溶胶的电学性质是由颗粒表面带电产生的，下述不属于电学性质的是：

(A)沉降电势(B)电泳(C)电渗(D)布朗运动

ө3ө

二、将298K，p下，1dmO2(g)(可视为理想气体)绝热压缩到5p，耗费功为502J.求过

ө-1-1-1-1

程ΔU.ΔH.ΔS.ΔG.已知298K，O2(g)的Sm=205.14J·mol·K，Cp,m=29.36J·mol·K。

三、已知某体系(设为独立定域子体系)，分子仅分布于基态和第一激发态。分子的基态能级

作为能量标度零点，基态能级简并度为g0，第一激发态的能量和简并度分别为ε1和g1，导

出：

(1)分子的总配分函数的表示式

(2)分布于基态和第一激发态两能级的分子数之比的表示式

(3)体系亥姆霍兹自由能A和熵S的计算式

四、已知Pb的熔点是600K，Ag的熔点是1233K，在578K时形成低共熔物。Pb熔化热

-1

为4.858kJ·mol，设熔六、化物为二氧化碳与甲烷反应理想液态混合物。：

(1)计算低共熔物的组成

CO2(g)＋4H2(g)＝CH4(g)＋2H2O(g)

(2)画出Pb-Ag二组分T-x图

计算该反应在800K时的平衡常数K$。已知有关物质的热力学数据如下：

(3)指出各区相态p

CO2(g)H2(g)CH4(g)H2O(g)

$

3-1-2-13

五、在291K时，0.1molΔ·dmfHm的(300HAcK)/kJ溶液×mol的电导率为4.71-393.505×10S·m0，0.001-74.894mol·dm的-241.835

溶液的电导率为×$-31。设-1-1完全电离，求3的溶液的

NaAc7.81Sm10(300S·mK)/×K.×molNaAc213.9280.1mol·dm130.750HAc186.523188.949

∞+-22-1∞+-32-1

解离度。已知Λm(H)=3.498×10S·m·mol，-1Λm(Na-1)=4.44×10S·m·mol。

Cp,m(298～800K)/J×K.×mol45.5628.3349.5636.02

-1өө

七、298K时，有如下电池Ag|AgCl|HCl(0.1mol·kg)|Cl2(p)|Pt，已知ΔfHm(AgCl)=-127.03

-1ө-1-1

kJ·mol，Ag，AgCl和Cl2(g)的Sm分别为42.70，96.11，243.87J·mol·K。求：

(1)可逆电池的电动势

(2)电池的温度系数以及可逆通过1mol电量的热效应。

(3)AgCl分解反应的平衡常数及AgCl(s)的分解压力

八、已知有机物水溶液的表面张力满足如下关系：γ=γ0–0.411γ0lg(1+x/B)，x为有机物物

-4

质的量分数，B为有机物特征常数，对n-戊酸，B=1.7×10，γ0为纯水的表面张力，298K

时为7.2×10-2N·m-1。求298K，x=0.01时，从水溶液中吸附到表面的每个n-戊酸分子所

占的平均面积。

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九、已知OCl-+I-=OI-+Cl-机理可能为：

--

OCl+H2OHOCl+OH快平衡，K=k1/k-1

HOCl+I-HOI+Cl-决速步

--

OH+HOIH2O+OI快反应

推导反应速率方程，求表观活化能与各基元反应活化能间的关系

十、NO高温均相分解为二级反应，测得1423K时，速率常数为1.843