第3章 有机化合物反应活性及性质比较.ppt

第3章有机化合物反应活性及性质比较 1 主要检测内容 物理性质 反应活性中间体 酸碱性 芳香性 反应活性 互变异构 光谱性质 立体异构 2 一 物理性质 1 熔点 熔点增高的因素 分子量增大 分子极性增强 分子间作用力 氢键 范德华力 偶及作用等 增大 分子对称性高 反式烯烃高于顺式烯烃 3 1 将下列化合物按熔点高低排序 C D A B 对称性 分子量 4 2 将下列化合物按熔点高低排序 D C B A 氢键 极性 5 3 下列化合物哪一个熔点最低 D 6 4 下列化合物哪一个熔点最高 C 内盐 7 5 将下列化合物熔点由高到低排序 D C B A 极性 8 6 对氨基苯磺酸的熔点高达228 是由于 A 对称性好B 形成氢键C 分子量大D 生成内盐 D 9 2 沸点 沸点增高的因素 分子间引力 分子量增大 偶极矩增强 范德华力增大 氢键的形成 一般顺式烯烃高于反式烯烃 10 1 比较下列化合物沸点的高低 A B C D 分子量 支链 2 甲基庚烷B 庚烷C 2 甲基己烷D 2 3 二甲基戊烷 11 2 将下列化合物沸点由低到高排序 A B C D 氢键 12 3 将下列化合物沸点由高到低排序 B D C A 氢键 13 4 将下列化合物沸点由高到低排序 D A B C 分子间作用力 14 5 比较 Z 1 2 二氯乙烯和 E 1 2 二氯乙烯沸点的高低排序 A B 偶极矩 15 6 下列化合物沸点最高的是 A 分子间氢键 16 3 偶极矩 q d 影响偶极矩的因素 原子的电负性大小 分子的对称性 17 1 比较丙烷 丙烯 丙炔分子中C H键偶极矩的大小 C B A 电负性sp sp2 sp3 18 2 下列化合物偶极矩大小排列顺序是 A B C D B C诱导效应与共轭效应相反 D为对称分子 0 19 3 下列化合物偶极矩大小排列顺序是 C B A 矢量法则 20 4 标出下列化合物偶极矩的方向 21 5 将下列化合物偶极矩的大小排列成序 A C B 22 6 下列化合物中哪一个偶极矩最小 D 23 7 比较下列化合物偶极矩的大小 A 24 4 溶解度 相似相溶 例 在水中的溶解度 叔丁醇 异丁醇 正丁醇 正丙醇 丙醛 甲乙醚 正丁烷 乙酸 正丁醇 正丁胺 三甲胺 四氢呋喃 乙醚 25 二 反应活性中间体 自由基 影响自由基稳定性的因素 诱导效应 吸电子作用使稳定性下降 共轭效应 共轭效应增加稳定性 烷基数目增加 稳定性增加 空间因素 空间位阻增加稳定性 26 较大的空间效应使该游离基不易受到进攻而稳定 稳定性 27 1 将下列自由基稳定性由大到小排序 共轭 28 比较下列自由基的稳定性 共轭 29 在卡宾与烯烃的加成反应中 三线态卡宾比单线态卡宾立体选择性差的原因是 三线态能量高 易发生副反应 三线态能量低 不易发生副反应 三线态易变化为单线态 三线态的双游离基分步进行反应 30 碳正离子 影响碳正离子稳定性的因素 正电荷的分散程度 电子效应 分散正电荷的电子效应利于碳正离子的稳定 空间效应 碳正离子越接近于理想的平面构型越稳定性 杂原子 芳香性 杂原子 共轭较之于芳香性碳正离子的稳定 31 1 比较下列碳正离子的稳定性 越接近理想平面构型越稳定 32 比较下列碳正离子的稳定性 三元环 空间重叠分散正电荷 33 比较下列碳正离子的稳定性 原子 共轭分散正电荷 34 将下列碳正离子的稳定性由大到小排列 35 将下列碳正离子的稳定性由大到小排列 36 比较下列碳正离子的稳定性 37 碳负离子 影响碳负离子稳定性的因素 电子效应 分散负电荷的电子效应利于碳正离子的稳定 空间效应 角型较平面型稳定 芳香性 芳香性碳负离子较稳定 碳杂化状态 含 成分多的碳负离子稳定 38 影响碳负离子稳定性的因素很多 溶剂化效应 供电子诱导效应 杂化状态 电子效应 电子效应 环戊二烯负离子 环戊基负离子 芳香性 39 1 比较下列碳负离子的稳定性 供电子效应使碳负离子不稳定 40 比较下列碳负离子的稳定性 吸电子效应使碳负离子稳定 41 比较下列碳负离子的稳定性 42 比较下列碳负离子的稳定性 芳香性 电子效应 43 比较下列碳负离子的稳定性 电子效应 44 比较下列碳负离子的稳定性 成分 电子效应 45 比较下列碳负离子的稳定性 电子效应 46 比较下列碳负离子的稳定性 47 下列碳负离子最稳定的是 48 三 立体异构 顺反异构 表示 顺 反 49 下列化合物属于反式 同时又是 构型的是 50 对映异构 要求 有关概念 手性 内 外 消旋 非 对映等 构型标记法 几种构型间的转变 式楔形式 透视式 纽曼式 对称元素及操作 旋光物质和比旋光度 51 用 标记下列化合物的构型 52 判断下列各对化合物之间的关系 相同 非对映体 对映体 顺反异构 53 下列化合物属于非手性分子的是 54 下列化合物不属于手性分子的是 55 指出下列化合物之间的关系 B同一化合物 C或 非对映体 56 判断下列化合物有无手性 B无手性 57 7 下列化合物中属于差向异构体 也是非对映体的是 58 8 下列化合物可拆分为光学活性的有 B D 59 9 写出下列单糖的Haworth式 A D 吡喃葡萄糖B D 呋喃果糖 60 10 D 吡喃葡萄糖和 D 吡喃葡萄糖的立体化学关系是 A 对映体B 构象对映体C 非对映体D 构象非对映体 D 61 3 构象异构 重点 开链化合物极限构象 交叉式 优势 和重叠式 环己烷及其衍生物 椅式构象 一般情况下 对位交叉构象为优势构象 若分子内能形成氢键 则构象为优势构象 较大的基团尽可能多的处于e 键 构成稳定构象 62 下列构象中最稳定的构象是 63 2 下列构象中最稳定的构象是 A 64 3 画出下列化合物的稳定构象 65 4 画出下列化合物的稳定构象 66 5 画出下列化合物的稳定构象 并指出有无旋光性 5 画出下列化合物的稳定构象 并指出有无旋光性 A 顺 1 溴 2 氯环己烷B 顺 1 3 二羟基环己烷 A有旋光性 B无旋光性 67 6 画出化合物最稳定的构象 68 7 3 5 二氧杂环己醇的稳定构象是 B 氢键 69 8 画出下列化合物的稳定构象式 A D 吡喃半乳糖B L 吡喃葡萄糖 70 9 画出化合物的构象 71 10 写出下列化合物的稳定构象 72 四 芳香性的判断 判断标准 由于 电子离域 或共振 使结构很稳定 通常易取代 不易加成 电子数符合4n 2 能形成闭环共平面的体系 73 1 下列化合物具有芳香性的是 A B具有芳香性 74 2 下列化合物具有芳香性的是 B C D具有芳香性 75 3 判断下列化合物是否具有芳香性 A B C D具有芳香性 76 4 判断下列化合物是否具有芳香性 C D具有芳香性 77 5 判断下列化合物是否具有芳香性 C D E具有芳香性 78 6 判断下列化合物是否具有芳香性 A B C D具有芳香性 79 7 判断下列化合物是否具有芳香性 A C D具有芳香性 80 8 将下列化合物芳香性由大到小排列 A D C B A 苯B 呋喃C 吡咯D 噻吩 81 9 判断下列化合物是否具有芳香性 A C D具有芳香性 82 五 酸碱性比较 影响因素 分子结构 诱导效应 共轭效应 场效应 元素位置关系 氢键 立体化学 杂化作用等 溶剂 温度 杂环的碱性 脂肪胺 吡啶 喹啉 吡咯 83 1 将下列化合物按酸性强弱排列成序 A D B E C 诱导效应 84 2 将下列烷氧基负离子按碱性强弱排列成序 B C D A 85 4 将下列化合物按pKa值由小到大排列 A D C B 羰基缺电子程度 86 5 下列化合物中pKa值最大的是 C A中N H酸性使得pKa减小 87 6 将下列化合物按酸性强弱顺序排列 A D B C 杂化 电子效应 88 7 将下列化合物按酸性强弱顺序排列 A C B D 诱导效应 89 8 将下列化合物按碱性强弱顺序排列 D C B A 诱导 共轭效应 90 9 化合物中哪一个氮原子碱性较强 吡啶环上的氮碱性较强 孤电子对未参与共轭效应 91 10 比较下列化合物的碱性 92 1 比较下列化合物的酸性 C A B 93 12 下列化合物酸性最强的是 A 94 13 将下列化合物按酸性强弱排列 F E B D A C 95 14 将下列化合物在气态时的碱性强弱排列成序 C B D A 水溶液中 B D C A 96 15 将下面箭头所指的4类原子按酸性强弱排列 D C A B 97 16 将下面化合物按酸性强弱排列 98 17 将下面化合物按碱性强弱排列 99 六 化学反应速率及产物的选择 关键 熟悉化学反应的分类 反应物 试剂 产物反应类型 了解反应条件 中间体 过渡态对产物的影响 100 常见反应类型 加成 亲电 亲核 自由基 取代 亲电 亲核 自由基 消除 酯化和水解 周环反应 氧化和还原 其他 101 1 亲电加成 1 下列化合物与Br2加成反应时反应速率的快慢顺序是 A B C D 102 2 在过氧化物存在下 与HBr反应产物符合反马氏规则的是 A D A 1 戊烯B 2 3 二甲基 2 丁烯C 环己烯D 2 甲基 2 丁烯 103 3 下列化合物不能使KMnO4水溶液退色 而能使溴水退色的是 C 104 4 1 2 二甲基环丙烷与HBr反应的主要产物是 A C 中间体稳定性 105 5 1 甲基环辛烯与Br2 CCl4溶液反应的主要产物是 A C 106 6 比较下列化合物与HCl反应的区域选择性 A 反马氏B C 马氏 107 7 3 3 二甲基 1 丁烯与HCl反应生成的主要产物是 B C 中间体重排 108 8 tran 2 丁烯与Br2反应生成的主要产物是 B tran 2 丁烯与Br2加成得内消旋体cis 2 丁烯与Br2加成得外消旋体 109 9 与HCl加成的主要产物是 A 110 10 2 5 己二炔与Na NH3反应的产物是 A 炔与Na NH3反应得反式烯烃 与Lindlar催化得顺式烯烃 Lindlar催化剂 H2 Pd BaSO4 H2 Pd C H2 Pd 硅藻土 H2 Pd Pb 111 11 将下列化合物按照与卤素反应的速率大小次序排列 B D C A 112 12 用下列哪种方法可以由1 烯烃制得伯醇 C H2OB H2SO4 H2OC B2H6 H2O2 OH D 稀冷KMnO4 113 13 己三烯与1molBr2加成 最不易形成的产物是 B 114 2 亲核加成 类型 碳碳重键的亲核加成 碳氧双键的亲核加成 羧酸衍生物中羰基的亲核加成 115 1 碳碳重键上的亲核加成 条件 双键连强吸电子基三键 116 1 属于的反应类型是 B 亲电加成B 亲核加成C 亲核取代D 自由基加成 117 2 的反应类型是 B 亲电加成B 亲核加成C 亲核取代D 自由基加成 118 3 属于 B 亲电加成B 亲核加成C 亲核取代D 自由基加成 119 2 碳氧双键的亲核加成 影响因素 羰基碳上的电子云密度 试剂的亲核性 120 1 下列化合物发生亲核加成反应的活性大小次序是 D E C B A 供电子效应 NH2 OH OR R H 121 2 比较下列羰基化合物与HCN加成的反应活性大小 C A B D 羰基碳正电性增加 空间位阻减小 利于亲核加成 122 3 比较下列羰基化合物与NaHSO3加成反应速率大小 A B C D 酮羰基空间位阻减小 利于亲核加成 123 4 羰基化合物被NaBH4还原后水解得到的主要反应产物是 A Cram规则 124 5 下列化合物水解难易次序是 A C B D 正离子越稳定 形成越快 水解越容易 125 6 能被NaBH4还原的化合物是 B 126 7 下列化合物能在酸性条件下水解还原成羰基化合物的是 A 127 8 通过Michacl加成可以合成下列哪类化合物 A 1 5 二羰基化合物B 1 3 二羰基化合物C 1 6 二羰基化合物D 1 4 二羰基化合物 128 9 s 苯基丁醛与CH3MgI反应后水解所获得的主要产物是 C 129 10 反应属于 B 亲电反应B 亲核反应C 周环反应D 自由基反应 130 11 化合物用NaBH4还原得到的主要产物是 A 131 3 羧酸衍生物中羰基的亲核加成 1 比较下列化合物亲核加成反应的速率大小 D B C A 132 2 能与格式试剂反应制备3 戊醇的酯是 B 乙酸乙酯B 丙酸乙酯C 丁酸乙酯D 甲酸乙酯 133 3 自由基加成 加成方向 取决于自由基中间体的稳定性 134 1 化合物与CCl4在过氧化物存在下的主要加成产物是 A 135 2 化合物与BrCCl3在光照下加成的产物是 A 136 3 与 CCl2加成的产物是 B 137 4 下列卡宾的反应活性大小次序是 B D C A 138 5 与HBr在过氧化物存在下的主要产物是 B 139 4 亲电取代 影响因素 芳环上的电子云密度 电子云密度增加 有利于邻对位取代 供电子能力 O NR2 NH2 OH OR NHCOR OCOR R Ar X 电子云密度降低 有利于间位取代 间位定位能力 NH4 NO2 CN SO3H CHO COR COOH 第三取代基取决于定位能力较强的取代基 140 1 比较下列试剂亲电性的大小 A C B D 铵离子离苯环越远 亲电性越强 141 2 下列化合物中最易发生亲电取代反应的是 C 142 3 下列化合物发生卤代反应的活性次序是 A E C B D 143 4 下列化合物进行亲电取代的活性次序是 A B E C D 144 5 下列化合物进行亲电取代的活性次序是 B C D A 145 6 萘酚进行磺化反应生成的主要产物是 B 萘环邻对位基在 位时 第二取代基进入同环另一 位 萘环上连间位基时 第二取代基进入异环 位 146 7 下列化合物能与重氮盐发生偶联反应的是 C 147 8 下列化合物不能发生Fridel Crafts反应的是 C D 吡咯B 噻吩C 吡啶D 硝基苯E 苯 148 9 下列哪个化合物在硝化时主要得到间位产物 A 149 10 硝化时主要产物是 C 150 11 苯与 CH3 2CHCH2Cl在无水AlCl3作用下主要产物是 B 151 12 由苯合成对氯间硝基苯磺酸可由下列哪个三步反应完成较好 B 磺化 硝化 氯化B 氯化 磺化 硝化C 硝化 磺化 氯化D 氯化 硝化 磺化 152 5 亲核取代 影响因素 烃基结构 SN1反应活性与碳正离子稳定性一致 SN2反应随 C C上取代基增加而下降 离去基团 反比于碱性 离去能力 PhSO3 p CH3PhSO3 I H2O Br Cl F 亲核试剂的亲核性 RO HO ArO RCOO ROH H2O NH2 HO F R3C R2N RO F RS RO RSH ROH 溶剂 极性增加利于SN1 质子溶剂中亲核性 I Br Cl F 非质子溶剂中 F Cl Br I 153 1 比较下列负离子的亲核性强弱 A B D C 中心原子相同时 亲核性正比于碱性 154 2 比较下列负离子的亲核性强弱 D C A B 亲核性正比于碱性 155 3 将下列化合物与AgNO3的醇溶液反应的活性排列成序 E A B D C 156 4 将下列化合物与AgNO3的醇溶液反应的活性排列成序 A D B C 157 5 将下列化合物与AgNO3的醇溶液反应的活性排列成序 A D B C 158 6 将下列化合物与AgNO3的醇溶液反应的活性排列成序 D C B A 159 7 比较下列化合物进行SN1反应的活性大小 A D B C 160 8 下列化合物与CH3COO 进行SN2反应的活性大小 C B A 161 9 下列化合物能与镁的乙醚溶液反应生成格式试剂的是 C A B有活泼氢 D为乙烯基卤 162 10 比较下列化合物作为离去基时离去能力的大小 A B C D 碱性越弱 越易离去 163 11 比较下列化合物与C2H5ONa反应的活性大小 B A C 芳环上电子云密度降低 利于亲核取代 164 12 下列化合物按SN1机理进行碱性水解的速率大小是 A C B 碳正离子稳定性 165 13 下列各异构体中 不与AgNO3醇溶液反应的是 B 166 14 R 2 苯基 2 己醇与HBr作用得到的主要产物是 D SN1反应 167 15 下列化合物与NaOH水溶液反应时 哪一个速度最快 D 168 6 自由基取代 影响因素 自由基中间体越稳定 反应速度越快 169 1 2 甲基丁烷在室温下光溴代含量最高的是 B 170 2 乙苯在室温下一元光溴代的主要产物是 D 171 3 2 戊烯与NBS反应的主要产物是 B 172 7 消除反应 消除反应活性影响因素 反应物的结构 E1 叔 仲 伯卤代烷 E2 叔RO HO CH3COO I 溶剂的极性 极性增加利于取代 不利于消除 E2消除的立体化学 同面反式利于消除 173 热消除反应 羧酸酯 磺原酸酯 氧化叔胺 季铵碱等均可发生 季铵碱热消除主要生成Hofmann烯烃 当季铵碱 C上连有苯基 乙烯基或羰基时 消除反应不按Hofmann烯烃规则进行 174 1 将下列化合物按E1反应的速率大小排列 D B A C OTs是很好的离去基 175 2 将下列化合物按E2反应的速率大小排列 B E C A D F 吸电子能力增强 利于 H离去 176 3 将下列化合物按E2反应的速率大小排列 A B C D 反式消除对过渡态能量有利 177 4 将下列化合物按分子内脱水的活性顺序排列 D A B C 反式消除对过渡态能量有利 178 5 下列化合物在酸催化下脱水的难易次序是 C A B 179 6 化合物CH3CHClCHClCH2CH3在叔丁醇钾的叔丁醇溶液中脱去HCl生成的主要产物是 A 叔丁醇钾体积大 优先进攻位阻小的 H 生成Hofmann烯烃 180 7 在加热条件下发生消除反应生成的主要产物是 A C上连苯环 乙烯基 羰基等吸电子基时 反应不按Hofmann规则 181 8 酯化和水解反应 影响反应速率的因素 醇或酸的烃基结构 烃基结构越大 反应速率越小 酯的羰基碳所连的烃基上有吸电子基时 能加快水解 酯的羰基碳所连的烃基上有供电子基时 水解速度变慢 182 1 比较下列化合物与乙醇酯化反应的活性大小 A B D C 乙酸B 丙酸C 二甲基乙酸D 甲基丙酸 183 2 比较下列化合物与苯甲酸酯化反应的活性大小 C B A D 正丙醇B 乙醇C 甲醇D 2 丁醇 184 3 比较下列化合物与苯甲醇酯化反应的活性大小 A B C 苯甲酸B 邻甲基苯甲酸C 2 6 二甲基苯甲酸 185 4 比较下列化合物碱性水解反应的速率大小 C D B A 吸电子作用加快碱性水解速度 186 4 比较下列化合物碱性水解反应的速率大小 D A B C 187 5 比较下列化合物碱性水解反应的速率大小 C A B D 188 6 比较下列化合物水解反应的速率大小 A D C B RCOClB RCONH2C RCOOR D RCO 2O 189 9 烯醇式含量 影响因素 H的酸性越大 烯醇式含量越多 190 1 将下列化合物按烯醇式含量多少排列成序 D B A C 191 2 下列化合物烯醇式含量最少的是 C 192 3 比较下列化合物烯醇式含量 B C D A 193 4 下列化合物中烯醇式含量最高的是 A 羰基活性越大 烯醇式倾向越大 194 10 氧化还原及其它反应 1 与浓NaOH水溶液反应 除生成外 还生成有 C 195 2 能用乙酰乙酸乙酯合成的化合物是 D 196 3 下列糖中属于还原糖的是 D 淀粉B 纤维素C 蔗糖D 果糖 197 4 下列戊醛糖用硝酸氧化 氧化产物是内消旋体的是 A D 198 5 下列化合物不能和茚三酮反应形成兰紫色的是 C 199 6 下列化合物和土伦试剂呈阳性反应的是 A 麦芽糖B D 葡萄糖甲苷C 蔗糖D 维生素A 200 7 油脂的主要化学成分是 C 甘油硝酸酯B 高级烷烃C 脂肪酸甘油酯D 高级脂肪酸高级脂肪醇酯 201 8 下列化合物能与亚硝酸反应 放出氮气的是 B 二乙胺B 苯乙胺C N N 二甲基甲酰胺D 丁二酰亚胺 202 8 Fe NaOH还原硝基苯可以得到 D 苯胺B 氧化偶氮苯C N 羟基苯胺D 偶氮苯 203 9 将的合适氧化体系是 D 204 10 属于萜类化合物的是 B 205 11 属于甾族化合物的是 B 206 12 下列化合物属于非质子极性溶剂的是 D 环己烷B 环己醇C 四甲基硅烷D 环丁砜 207 13 下列化合物可用作相转移催化剂的是 A D 冠醚B 瑞尼镍C 分子筛D 季铵盐 208 14 在PCl3影响下重排后再水解 产物是 A 羟基反式的基团优先重排 209 15 石油醚是一种常用的有机溶剂 它的成分是 A 一定沸程的烷烃混合物B 一定沸程的芳烃混合物C 醚类混合物D 烷烃和醚的混合物 210 16 与亚硝酸反应的产物中 下列哪个烯烃不会出现 C 211 七 周环反应 Diels Alder反应的影响因素 双烯体电子云密度增加 利于反应 双烯体空间位阻增大 不利于反应 亲双