《多环芳香烃化合物》PPT课件.ppt

PAHs PolycyclicAromaticHydrocarbons 多环芳香烃化合物 Helpingyouwin赢家的推动力 IntertekTestingServicesLtd 上海天祥质量技术服务有限公司 目录 简介高风险材料测试能力相关法令法规测试方法 来源有机物的不完全燃烧后释放至大气石油精馏裂解过程中残余的焦油类产物石化燃料在使用过程中的副产物可能含有PAHs的材料或产品天然存在 原油 木馏油 焦油等石化产品 木炭等人为添加 橡胶 塑料 染料 农药 润滑油 防锈油 脱膜剂 电容电解液 矿物油 柏油 杀虫剂 汽油阻凝剂 蚊香 烟草等危害性质损伤生殖系统致畸 致癌 致突变 易导致皮肤癌 肺癌等疾病 PAHs简介 PAHs高风险材料 风险高低基本判断依据 橡胶材料 PVC ABS EVA 高密海绵等材料 其他塑胶材料 一般材料软性聚合物材料 硬性聚合物材料有异味的聚合物材料 无特殊异味的聚合物材料黑色或深色聚合物材料 浅色聚合物材料产品中需优先检测的部件 具有强烈的橡胶或C10H8 樟脑丸 气味的材料Rubber PVC ABS EVA 高密海绵等塑胶材料使用中会与皮肤接触的软性或深色材料 比如键盘 手柄 按钮 轮胎 铭牌 导线外皮 插头 填充海绵等带有涂层 涂料和油漆 的材料经防腐处理的材料 如皮革 木材 纺织品等 PAHs测试能力 16种常见的PAHs1Naphthalene萘2Acenaphthylene苊 烯 3Acenaphthene1 2 二氢苊4Fluorene芴5Phenanthrene菲6Anthracene蒽7Fluoranthene荧蒽8Pyrene芘9Benzo a anthracene苯并 a 蒽10Chrysene屈11Benzo b fluoranthene苯并 b 荧蒽12Benzo k fluoranthene苯并 k 荧蒽13Benzo a pyrene苯并 a 芘14Indeno 1 2 3 cd pyrene茚苯 1 2 3 cd 芘15Dibenzo a h anthracene二苯并 a h 蒽16Benzo g h i perylene1 12 苯并芘 PAHs相关的法令法规 美国国家环保局 USEPA 将16种PAHs列为优先污染物 欧盟2005 69 EC指令规定直接投放市场的添加油或用于制造轮胎的添加油应符合以下技术参数 苯并芘 BaP 含量不得超过1mg kg 同时8种PAH BaP BeP BaA CHR BbFA BjFA BkFA DBAhA 的总含量应低于10mg kg PAHs相关的法令法规 德国2005年8月2日Aldi组织于柏林召开会议讨论 专家推荐采用用于最终消费品的材料中PAHs最大允许值 PAH各组分的测试方法需满足的检测限为0 1毫克 千克 PAHs相关的法令法规 GS GeprufteSicherheit 德国安全认证表明产品符合 德国产品安全法 规定与CE认证不同 GS认证并非强制性的法规 但由于它确实能最大化地降低产品质量方面的风险 因此在欧洲甚至世界范围内得到了消费者和企业广泛的认可 具有巨大的市场竞争力所覆盖的产品包括 家用电器 比如电冰箱 洗衣机 厨房用具等家用机械体育运动用品家用电子设备 比如视听设备电气及电子办公设备 比如复印机 传真机 碎纸机 电脑 打印机等工业机械 实验测量设备其它与安全有关的产品如自行车 头盔 爬梯 家具等产品 PAHs相关的法令法规 GS认证将在2008年4月起将PAHs测试纳入认证体系 产品范围及限值如下表所示 PAHs测试方法 Phthalates邻苯二甲酸盐 目录 简介风险材料测试能力相关法令法规测试方法 应用范围 用于PVC等高分子材料软化PVC 增加可塑性 用于印花和涂料赋予涂膜柔韧性 提高附着力和抗冲击强度危害性质对肝脏 肾脏和生殖器官都有危害有致癌及导致內分泌失調的潜在危險 Phthalates 增塑剂 简介 Phthalates风险材料 高 PVC PU 聚合性油漆或涂料 AC Acetylcellulose 乙酰纤维素中 橡胶 TPU TPR EVA PP PE低 ABS PA PC PS Nylon POM PMMA Phthalates测试能力 DBP邻苯二甲酸二丁酯dibutylphthalateBBP邻苯二甲酸苄丁酯benzylbutylphthalateDEHP DOP 邻苯二甲酸二乙基己酯di 2 ethylhexylphthalateDINP邻苯二甲酸二异壬酯diisononylphthalateDNOP邻苯二甲酸二辛酯di n octylPhthalateDIDP邻苯二甲酸二异癸酯diisodecylphthalateDMP邻苯二甲酸二甲酯dimethylphthalateDEP邻苯二甲酸二乙酯diethylphthalateDPP邻苯二甲酸二戊酯dipentylPhthalateDNP邻苯二甲酸二壬酯dinonylphthalateDCHP邻苯二甲酸二环己酯dicyclohexylphthalateDPRP邻苯二甲酸二丙酯dipropylplithalateDIBP邻苯二甲酸二异丁酯diisobutylphthalateDHP邻苯二甲酸二己酯dihexylphthalateDIOP邻苯二甲酸二异辛酯diisooctylphthalateDMEP邻苯二甲酸二甲氧基乙酯di 2 methoxyethyl phthalate Phthalates相关的法规法令 日本 严禁在玩具中添加DEHP 严禁在入口玩具中添加DINP欧洲2005 84 EC DEHP DBP和BBP浓度和不超过0 1 所有玩具及儿童护理用品中 例 洗发水产品的塑料包装容器 DINP DIDP和DNOP浓度和不超过0 1 可放入口的玩具或护理用品中 例 奶嘴 Phthalates相关的法规法令 美国ASTMF963 03 DEHP 3 育儿用品 例 出牙嚼器 SANFRANCISCOHEALTHCODE CHAPTER34 2 ORDINANCENO 120 06 DEHP DBP或BBP浓度不超过0 1 所有玩具及儿童护理用品中 例 洗发水产品的塑料包装容器 DINP DIDP或DNOP浓度不超过0 1 3岁以下可放入口的玩具或护理用品中 例 奶嘴 CaliforniaAB1108 DEHP DBP和BBP浓度和不超过0 1 所有玩具及儿童护理用品中 例 洗发水产品的塑料包装容器 DINP DIDP和DNOP浓度和不超过0 1 3岁以下可放入口的玩具或护理用品中 例 奶嘴 Phthalates测试方法 全氟辛烷磺酸的介绍 PFOS 目录 简介相关法令法规测试方法 全氟辛烷磺酸 PFOS 全氟辛烷磺酸和一些具有重要商业用途的盐类 全氟辛烷磺酸钾盐二乙醇胺盐铵盐锂盐 全氟辛酸 PFOA 简介 带有长碳链的全氟化物质 很强的碳氟结合特性使氟化物质具有持久性它在任何环境条件测试中都没有出现水解 光解或生物降解 经合组织 2002年 广泛用作表面活性制剂在美国和欧洲的应用灭火器泡沫地毯皮革制品 服装纺织品 垫衬料纸张和包装材料涂料和涂料添加剂工业和家用清洁剂杀虫剂 在英国的应用现有泡沫灭火筒的使用照相业照相平板印刷和半导体液压油金属电镀在加拿大的应用防水剂防油剂防尘剂防脂剂 如用于织物 皮革 纸张 包装 毛皮地毯和地毯 表面活性制剂 如灭火器泡沫和涂料添加剂 PFOS毒性 生物蓄积性生殖毒性英国和瑞典提议 2005年 在欧盟将PFOS做如下分类 T有毒R40致癌物第3类 有限证据表明有致癌作用R48 25有毒 如长时间吞食 接触有严重损害健康的危险R61可能对城市儿童造成危害R51 53对水生生物有毒 可能对水环境造成长期不利影响 相关法令法规 2006年12月27日 欧洲议会和部长理亊会联合发布了 关于限制全氟辛烷磺酸销售及使用的指令 2006 122 EC 并同时生效 欧盟各成员国应于2007年12月27日前将指令内容转换为其国内法 于2008年6月27日开始实施限制措施 2006年12月27日已投放市场的消防泡沫可以继续使用至2011年6月27日 2008年12月27日前各成员国应公布 旨在减少电镀工业使用和排放PFOS的具体措施库存的含有PFOS的消防泡沫情况 2006 122 EC限制指令的内容 限制PFOS类产品的使用和市场投放限制在成品或半成品中使用PFOS限值 配制品中0 005 50ppm 半成品中0 1 1000ppm 纺织品或涂料中1 g m2部分例外情况 光阻材料 照相平版涂层 航空液压品等消防泡沫问题 应先对其替代产品的危害性进行分析在现阶段须应用最先进技术使工业电镀中PFOS的排放尽量降低PFOA将来也可能被限制 PFOA被怀疑有与PFOS大致上相似的危害性现仍在对PFOA危险分析试验 替代品的实效性 限制措施进行评估 PFOS的测试方法 采用溶剂萃取 利用液相色谱 质谱联用仪 HPLC MS MS 进行分析 PFOS样品量及测试周期 样品量 A4纸大小测试周期 7天 无卤素 halogenfree 要求 相关分析方法简介 目录 卤素简介及其相关应用法规 客戶相关要求及对应措施检测方法 A 1何谓卤素 第VIIA族元素 包括氟 F 氯 Cl 溴 Br 碘 I 砹 At 合称卤素 其中At为放射性元素非金属 可与许多金属结合形成盐类化学性质活泼 获取一个电子以达到稳定结构的趨勢极强烈 一般是以离子状态 X 存在Cl的存在范围最广 其次是F Br I At是人工合成的放射性元素 常溫下 常溫下F及Cl为气体 Cl为黃绿色的气体 而Br呈液态 I則为固体 卤素中F2为最强的氧化剂 I 为最强的还原剂 A 2何谓卤素 A 3常用卤素化合物 四溴双酚 A TBBP A六溴十二烷 HBCDD五溴二苯醚 Penta BDE八溴二苯醚 Octa BDE十溴二苯醚 Deca BDE多氯联苯 PCB多氯三联苯 PCT多氯化萘 PCN氯化石蜡 CP五氯苯酚 PVC A 4卤素在工业上之应用 电子零组件与材料产品外壳塑料 A 5电子零组件与材料 I A 6电子零组件与材料 II A 7卤素阻燃剂的类型 加成型物理结合 会影响基材特性 高加入量 但是容易加工反应型通过化学反应 利用化学键将阻燃剂和基材结合 有良好的阻燃表现和低加入量 A 8卤素阻燃剂 优点 添加量少 阻燃效果佳应用范围广 印刷电路板 电线绝缘 各种塑料添加剂符合安规的溫升及防火要求 UL 94V 0 A 9卤素阻燃剂 危害 卤素阻燃剂燃烧時会释放出被称为 世紀之毒 的二恶英 Dioxin 及呋喃 Furan 人体吸收或暴露于過量的二恶英环境中 容易患癌症二恶英为化合物族的统称 一旦形成 在环境中极难分解 导致环境蓄积 並会通过生物链 形成生物转化 生物累积及生物浓缩 由于二恶英具有脂溶性 一旦进入人体 多积存于脂肪內 无法分解 需极长時间才能排出体外 B 1国际环保法规 EU B 2国际环保法规 EU B 3国际环保法规 Asia B 4国际环保法规 USA B 5国际大厂规范 Acer 1 B 6国际大厂规范 Acer 2 B 7国际大厂规范 Apple AppleHalogen FreeSpecification 069 1857 A 2006 10 27公佈2008年底禁用PVC及溴系阻燃剂 B 8国际大厂规范 DELL Halogen FreeGuideline A01 00 2007年7月颁布与原要求相比更加严格其他卤素不在管制范围內 B 9国际大厂规范 SONY 1 SonySS 00259Edition7 2008年3月8日颁布 B 10国际大厂规范 SONY 2 SonySS 00259Edition7 2008年3月8日颁布 B 12替代材料 磷系阻燃剂 红磷阻燃剂CRP 磷酸三苯脂TPP 磷酸三 2 氯乙基 脂TECP 间苯二酚双 二苯基磷酸酯 DBP 优点 低毒 低烟 加入量少 较好的阻燃性 具有生物降解性 缺点 吸收性高 电性能不佳 机械性能不佳 较脆 B 12替代材料 无机系阻燃剂 如氢氧化镁 氢氧化铝 优点 燃烧后释放出不可燃烧气体 稀释可燃 助燃气体 具有较好的热比 吸收多余热量 避免基体材料热裂解 缺点 添加量多 影响材料机械物理性能 B 13替代材料 纳米材料 优点 容易形成碳化层阻绝燃烧 提升高分子材料机械物理性能 加入量少 缺点 成本增加 B 14PVC替代材料 热塑性弹性体 热塑性橡胶TPE TPR 苯乙烯 丁二烯 苯乙烯嵌段共聚物 SBS 苯乙烯 乙烯 丁二烯 苯乙烯共聚物 SEBS 聚烯烃热塑弹性体TEO 热塑性聚氨酯树脂 TPU 醚酯型热塑弹性体 TEEE 苯乙烯热塑性弹性体 TES 热塑性聚氨酯 TPUR 优点 可循环利用 加入量少 缺点 不易加工 易水解 不利于电器安规 C测试方法 对于测定有机化合物多溴联苯 多溴联苯醚 五氯苯酚 短链氯化石蜡 中链氯化石蜡 对氯联苯 多氯三苯 多氯化萘 臭氧消耗层物质 杀虫剂主要参照的方法有USEPA8082 USEPA3540C USEPA8270C USEPA8081A IEC111 95 CDV 通过索氏 微波 电热块或超声波等来萃取样品中测定物质的含量并通过气相色谱 质谱检测器 电子捕获检测器 高效液相色谱 液相色谱 质谱联用仪进行测试 测定样品中氟 氯 溴 碘总含量参照的方法为BSEN14582 2007 并通过离子层析色谱 IC 来进行测试 PVC的环境问题 AGENDA PVC材料和它的应用PVC和PVC化合物的生产过程PVC中添加剂的使用铅镉有机锡邻苯二甲酸盐4 PVC的检测 1 PVC材料和它的应用 聚氯乙烯 PVC 聚合材料 或树脂 单体 分子式为CH2 CHCl的氯乙烯 VCM 除了含氯外 PVC与聚乙烯具有相同的结构氯在PVC中占纯聚合树脂的57 1 PVC材料和它的应用 纯PVC 颗粒状材料机械硬度高 防气候变化 防水 防化学物理性能 电绝缘材料对热和光相对不稳定 加热和紫外光导致了氯在氯化氢 HCl 中丢失 通过加稳定剂来避免稳定剂 铅 钡 钙 镉的金属盐 有机锡化合物 1 PVC材料和它的应用 PVC的机械特性 增塑剂可塑性材料 有机盐 邻苯二甲酸盐和乙二酸 主要应用为刚性PVC 总用量的2 3 和柔性PVC 总用量的1 3 2 PVC和PVC化合物的生产过程 乙烯 氯乙烯 氯化氢生产VCM 封闭的工业化生产过程排放 氯气 乙烯 去氯乙烯 HCl VCM和含氯副产品包括二恶英排放到工作环境和外部环境如空气和水中这些化学物质中有些是有害物质 必须严格控制排放 3 PVC中添加剂的使用 PVC化合物的成份 树脂 添加剂 根据不同量的添加剂有较大的变化 如加入到聚合物中作为填充剂 稳定剂 润滑利 成形剂 着色剂和阻燃剂 大量不同型式PVC化合物用作加工产品增塑剂 主要是邻苯二果酸盐 和稳定剂的使用量是很高的 构成了PVC比其它塑料加工的特殊性质 所有其它类型的添加剂也用于其它塑料材料中 稳定剂 铅 铅稳定剂是最常用的一种 特别是硫化铅和氟化铅 1998年欧洲共使用了112000吨铅稳定剂 包含5100吨铅金属 占总稳定剂消耗量的70 1995年欧洲消耗了160万吨的铅 铅稳定剂占总消耗量的3 铅稳定剂主要用于导管 断面和电缆线 大多数铅化合物包括用于PVC被归于有害物质 对环境是有害的 生态毒性 表现累积效应 铅是持久的 在一定有机体内能积累 限制使用eg 加州65 300ppm 稳定剂 镉 镉稳定剂仍被一些生产厂家用作稳定剂