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第二章 饱和烃2.2什么是伯、仲、叔、季碳原子，什么是伯、仲、叔氢原子？写出符合下列条件的烷烃构造式，并用系统命名法命名。(1) 只含有伯氢原子的戊烷；(2) 含有一个叔氢原子的戊烷；(3) 只含有伯氢和仲氢原子的已烷；(4) 含有一个叔碳原子的已烷；(5) 含有一个季碳原子的已烷(6) 只含有一种一氯取代物的戊烷；(7) 只有三种一氯取代物的戊烷；(8) 有四种一氯取代物的戊烷；(9) 只有二种二氯取代物的戊烷。解：在烷烃分子中，某碳原子仅与一个其它碳原子相连接时称该碳原子为伯碳原子，当与两个其它碳原子相连接时称该碳原子为仲碳原子，当与三个及四个其它碳原子相连接时，分别称为叔碳原子和季碳原子。伯、仲、叔碳原子上所连接的氢原子分别称为伯氢、仲氢和叔氢。(3)(2)(1)(6)(5)(4)(7)(8)(9)2.3试写出下列化合物的构造式。 （4）1,2-二甲基-4-乙基环戊烷2.4 下列各结构式共代表几种化合物？分别用系统命名法命名之。A.F.E.D.C.B. 解：二种化合物。A、B、D、E为同一化合物，名称为：2,3,5-三甲基己烷； C、F 为同一化合物，名称为：2,3,4,5-四甲基己烷。2.7将下列化合物的沸点或熔点排序(不查表)。 (1) 沸点：A2,3-二甲基戊烷；B. 庚烷；C. 2,4-二甲基庚烷；D. 戊烷；E. 3-甲基己烷(2) 熔点：A正戊烷；B. 异戊烷；C. 新戊烷解：(1) 烷烃的沸点随相对分子质量增大而升高，相对分子质量相同时，支链越多，沸点越低，因此， 沸点由高至低顺序为：（C）（B）（A）（E）（D）(2) 碳原子数相同烷烃的不同异构体，对称性较好的愅构体具有较高的熔点，因此， 沸点由高至低顺序为：（C）（A）（B）2.8 用纽曼投影式画出1，2-二溴乙烷最稳定及最不稳定的构象，并写出该构象的名称。解：最稳定构象：全交叉式 ，最不稳定构象：全重叠式2.12 写出反-1-甲基-3-异丙基环己烷及顺-1-甲基-异丙基环己烷可能的椅式构象。指出占优势的构象。 解： 反-1-甲基-3-异丙基环己烷 顺-1-甲基-异丙基环己烷 2.15 某烷烃的相对分子质量为72，氯化时:（1）只得一种一氯代产物;（2）得三种一氯代物;（3）得四种一氯代产物;（4）二氯代物只有两种。分别写出这些烷烃的构造式。解： 设该烷烃的分子式为CXH2X+2，则:12x+2x+2=72 x=52.17 将下列烷基自由基按稳定性从大到小排列。A. CH3；B. CH(CH2CH3)2；C. CH2CH2CH2CH3；D. C(CH3)3解：D B C A2.19 完成下列反应（仅写主要有机产物）。解：第三章 不饱和烃3.1 命名下列化合物。（1） (3) (5) (7) CH2=CHCH2CH2CH2CCH (10) 解：（1）2-溴-3-己炔（3）2-乙基-1,3-丁二烯（5）(顺)-4-甲基-2-戊烯（7）1-庚烯-6-炔（10）(2Z,4E)-4-乙基-3-氯-2-溴-2,4-己二烯3.2 写出下列化合物的结构式。（2）反-4-甲基-2-庚烯 （4）(E)-1-氟-1-碘-2-氯-2-溴乙烯 （6）1-甲基-5-氯-1,3-环己二烯 解：（2） （4）（6）3.4 完成下列反应式：（1）（2）（5）（7）（8） （9）解： (1) (2) (3) (4) (5) (6) (7) (8) （9）3.5 用化学方法区别下列各组化合物。（1）2-己炔，1-戊炔， 1,3-戊二烯 （3）丁烷，丁烯，丁炔解：（1）能与氯化亚铜的氨溶液反应产生炔化亚铜沉淀的是1-戊炔，能与顺丁烯二酸酐反应生成白色沉淀的是1,3-戊二烯，余下的为2-己炔。（3）能与硝酸银的氨溶液反应产生白色沉淀的是丁炔，能使溴的四氯化碳溶液褪色的是丁烯，不能反应的是丁烷。3.9 写出1-戊炔与下列试剂作用的反应式。（1）热的KMnO4水溶液 （2）H2/林德拉试剂 (3) 过量Cl2/CCl4，0（4）AgNO3氨溶液 (5) H2O/H2SO4, Hg2+ 解：(1) (2) (3) (4) (5) 3.10 用化学方法提纯下列化合物。（1）戊烯(含少量的丙炔) （2）环己烷(含少量的环己烯)解：（1）在将含有丙炔的戊烯中加入硝酸银的氨溶液，丙炔与之反应产生白色沉淀，而戊烯不反应且不溶解于氨溶液中，过滤、分离得到戊烯。（2）将混合物中加入适量浓硫酸，环己烯溶于硫酸，而环己烷不反应，发生分层，经分离得到纯净的环己烷。3.17 以丙烯为原料，并选用必要的无机试剂制备下列化合物。（2）1-氯丙烷 （3）正丙醇 （5）1,2,3-三溴丙烷 （第一种方法） （第二种方法）3.23 某化合物A的分子式为C5H8，在液NH3中与NaNH2作用后，再与1-溴丙烷作用，生成分子式为C8H14的化合物B；用KMnO4氧化B得到分子式为C4H8O2的两种不同的酸C和D。A在HgSO4存在下与稀H2SO4作用，可得到酮E（C5H10O）。试写出AE的构造式，并用反应式表示上述转变过程。解： (A) (B) (C) (D )(A) (E)3.24 分子式相同的烃类化合物A和B，它们都能使溴的四氯化碳溶液褪色，A与Ag(NH3)2NO3作用生成沉淀，氧化A得CO2、H2O和(CH3)2CHCH2COOH。B与Ag(NH3)2NO3没有反应，氧化B得CO2、H2O、CH3CH2COOH和HOOC-COOH。试写出A和B的构造式和各步反应式。解：第四章 芳烃4.3写出下列化合物的名称或构造式。 （6）间溴硝基苯 （7）3,5-二甲基苯乙烯 （8）邻溴苯酚 （9）-萘酚 （10） 二苯甲烷解：（1）邻碘苄氯 （2）3-苯基-1-丙炔 （3）邻羟基苯甲酸 （4）-萘胺 （5） 联苯胺 4.5 用化学方法区别各组下列化合物。（1） 甲苯、环己烷和环己烯 （2） 苯乙烯、苯乙炔和乙苯解：（1） 加溴水，使溴水褪色的为环己烯，加高锰酸钾溶液褪色的为甲苯。（2） 加AgNO3氨溶液，有白色沉淀的为苯乙炔，剩下的两种化合物中加溴水，使溴水褪色的为苯乙烯。4.6 把下列各组化合物按发生环上亲电取代反应的活性大小排列成序。A.D.C.B.E.D.C.B.A.B.A.D.C.解：4.9 完成下列各反应式。解：4.10 指出下列反应中的错误（分步看）。 解：4.18 由苯或甲苯制备下列物质（其他试剂任选）。只看（1）（3） 解：4.21 某芳烃A，分子式为C9H8，与Cu(NH3)2Cl水溶液反应生成红色沉淀，在温和条件下，A催化加氢得B，分子式为C9H12。B经KMnO4 氧化生成酸性物质C，分子式为C8H6O4。A与丁二烯反应得化合物D，分子式为C13H14，D脱氢得2-甲基联苯，请推测AD的结构式，并写出有关反应式。 解： A的不饱和度为(29+2-8)/2=6，除去苯环4个不饱和度，还有2个不饱和度，可以含炔键或二个烯键，或相应的碳环。与Cu(NH3)2Cl水溶液反应有红色沉淀，说明分子内具有-CCH基团，从B和C的反应可知A为邻二取代苯，因此: 4.22 三种芳烃A、B、C的分子式均为C9H12，用高锰酸钾氧化分别得到一元羧酸、二元羧酸、三元羧酸。但硝化时A、B均得到两种一元硝化物，而C只得到一种一元硝化物。推出A、B、C的结构式。 解：4.25 指出下列化合物中哪些具有芳香性? 解：（1），（4），（8），（11），（12）有芳香性第五章 对映异构5.1 解释下列名词：（1）旋光性 （2）手性 （3）对映体（4）非对映体 （5）内消旋体 （6）外消旋体解：（1）使偏振光的振动平面发生旋转的性质。（2）物质的分子和它的镜像不能重合的特征。（3）分子式，构造式相同，构型不同互呈镜像对映关系的立体异构现象称为对映异构。（4）不为实物和镜像关系的异构体。（5）分子中存在一个对称面，分子的上半部和下半部互为实物和镜像，这两部分的旋光能力相同，但旋光方向相反，从而使旋光性在分子内被相互抵消，因此不具有旋光性的化合物。（6）由等量的一对对映体组成的物质。5.4 下列叙述是否正确，为什么？（1）具有R构型的化合物一定是右旋（）的。（2）有旋光性的分子一定含有手性原子。（3）含有手性原子的分子一定具有旋光性。（4）一个分子从R构型转化到另一个分子的S构型一定进行了构型翻转。（5）对映体除旋光方向相反外，其物理性质和化学性质完全相同。 解： 均不正确。5.6 用R/S标记下列分子的构型。B.A. （1） （2）C.D.（3） （4） 解：(A) R，(B) R，(C) R，(D) R5.9 用费歇尔投影式画出下列化合物的构型式。（1）（S）-2-丁醇 （3）（R）-2,3-二羟基丙醛解： （1） (3) 5.16 某旋光性化合物A和HBr作用后，得到两种分子式为C7H12Br2的异构体B和C。B有旋光性，而C无。B和一分子叔丁醇钾作用得到A。C和一分子叔丁醇钾作用，则得到的是没有旋光性的混合物。A和一分子叔丁醇钾作用，得到分子式为C7H10的D。D经臭氧化再在锌粉存在下水解，得到两分子甲醛和一分子1，3-环戊二酮。试写出A、B、C、D的立体结构式及各步反应式。解：A: B: C: D: 第六章 卤代烃6.1用系统命名法命名下列各化合物。只看（2）（4）（2）CH3CH2CBr2CH2CH（CH3）2 解： （2）2-甲基-4,4-二溴己烷； （4）4-甲基-5-氯-2-戊炔；6.4 完成下列各反应式。解： 6.5 用化学方法鉴别下列各组化合物。解：6.6 卤代烃与NaOH在水与乙醇的混合物中进行反应，指出下列哪些属于SN2机理，哪些属于SN1机理。 （1） 产物的构型完全转变； （2） 碱浓度增加反应速率加快； （3） 叔卤代烃的反应速率大于仲卤代烃的反应速率； （4） 增加溶剂的含水量，反应速率明显加快； （5） 有重排产物； （6） 进攻试剂亲核性愈强反应速度愈快。解：（1）SN2； （2）SN2； （3）SN1； （4）SN1； （5）SN1； （6） SN26.8 比较下列各组化合物进行下列反应时的速率。(7) 水解 解：（1） C A B；（2） C A B；（3） A B；（4）A C B；(5) CBA；（6） D C A B ；(7) DCA B6.13 指出下列反应的类型，并写出反应机理。只看（3） E1反应6.17 有一烷烃A的分子式为C6H14，与氯气反应生成分子式为C6H13Cl的三种化合物B、C和D，其中C和D经乙醇钠的乙醇溶液处理能脱去氯化氢，生成同一种烯烃E( C6H12)，而B不能发生脱氯化氢反应。E加氢生成A，E加氯化氢生成F，它是B、C和D的异构体。试推出AF的构造式。解：各化合物的构造式为：第七章 醇、酚、醚7.1命名下列化合物。解： (2) 2-甲基-3-戊炔-2-醇 (4) (E)-2,3-二甲基-4-溴-2-戊烯-1-醇 (8) 3-甲基-5-甲氧基苯酚 (12) 4-甲氧基环己基甲醇7.5 写出环戊醇与下列试剂反应（如能反应）的主要产物。冷的浓硫酸浓硫酸，加热浓HBr水溶液CrO3 + H2SO4 金属KC6H5COOH + H+C2H5MgBr KOH水溶液解：C2H5H 不反应 7.6写出邻甲苯酚与下列试剂反应（如能反应）的主要产物。(CH3)2SO4 + NaOH Br2 + H2O CH3COOH + H2SO4 浓硫酸，室温冷、稀的硝酸醋酸酐解：(3) 不反应(5) 不反应 7.7完成下列反应。解：7.8将下列各组化合物按指定的性质从大到小排序。（1）酸性（2）与HBr反应的活性（3）分子内脱水的活性（4）与CH3COOH进行酯化反应的速率解：（1）D B C A；（2）D B A C；（3）B A C；（4）A B C D 7.9用化学方法分离下列各组化合物。（2）氯苯、苯甲醚和对甲苯酚7.12 在叔丁醇中加入金属钠，当钠被消耗后，在反应混合物中加入溴乙烷，这时可以得到C6H14O的化合物；如果在乙醇与金属钠反应的混合物中加入2-甲基-2-溴丙烷，则有气体产生，在留下的混合物中仅有一种有机物乙醇。根据以上实验现象，写出所有的反应方程式；解释这两个实验结果为什么不同？解：(2) 这两个反应都是卤代烷与醇钠的作用，根据卤代烷构造的不同存在取代(生成醚)和消除(生成烯烃)丙个竞争反应。在前一个实验中，伯卤代烷以取代反应为主，生成醚；而在后一个实验中，叔卤代烷在强碱醇钠的作用下只发生消除反应成成烃(气体)，留下了乙醇。7.19以指定原料完成下列合成。（无机原料可任选） （2）以甲醇和乙醇为原料合成3,3-二甲基-1-戊醇 （此答案有问题）7.24一中性化合物A（C10H12O），经臭氧分解产生甲醛但无乙醛。加热至200以上时，A迅速异构化成B。B经臭氧分解产生乙醛但无甲醛；B与FeCl3有颜色反应，并能溶于NaOH溶液，B在碱性条件下与CH3I作用得到C。C经碱性KMnO4溶液氧化后得到邻甲氧基苯甲酸。试推测A、B和C的构造并写出各步的反应式。解：7.27 有一芳香族化合物(A)，分子式为C7H7O，(A)与金属钠不反应，与浓氢碘酸反应生成化合物(B)和(C)。(B)能溶于NaOH溶液，并与FeCl3溶液作用呈紫色。(C)与硝酸银醇溶液作用，生成黄色碘化银。试写出(A)、(B)、(C)的构造式，并用反应式表示其变化过程。解： 有关反应式如下：第八章 醛、酮8.1命名下列各化合物。 解 （2） 2-甲基-3-戊酮； （4） 1-苯基-1-丙酮； （6） 2,4-戊二酮； 8.5 完成下列各反应式解：8.6 把下列各组化合物按羰基亲核加成反应的活性大小排列成序：解：(1) C D B A； (2) B C A D； (3) C A B D； 8.9 用化学方法区别下列各组化合物（1）戊醛、2-戊酮、3-戊酮和环戊酮；（2）苯乙醛、对甲基苯甲醛、苯乙酮和1-苯基-1-丙酮(3) 2-己酮、环己酮和环己醇解：（1） （2） （3）8.11 下列反应的各步骤（独立来看）是否有错，如有，请指出错误之处。 解：（1） 产物为 ；（2） A步错，此氧化条件下，双键会被氧化；C步错，氢化时，溴将除去；（3） A步错，格氏试剂与羰基会发生反应；（4） A步错，反应的产物为环氧乙烷；（5） A步错，碱性条件下，-H会发生缩合反应；B步错，氧化时，醛基也将被氧化成羧基。8.16选择合适的格氏试剂和羰基化合物，合成下列醇。解：8.20 某化合物A分子式是C10H16O，可与羟胺或氨基脲反应生成相应的结晶固体，能使Br2/CCl4或稀冷的KMnO4溶液褪色，但不能被Tollens试剂氧化。A可被选择性还原生成B，B的分子式为C10H18O，可与羟胺反应生成结晶固体，但不能使Br2/CCl4或稀冷的KMnO4溶液褪色。A也可被还原生成C，C的分子式为C10H20O，不与羟胺反应，也不能使Br2/CCl4褪色，但可使CrO3/H+溶液变绿。化合物A氧化可得到(CH3)2CHCH(COOH)CH2COOH、CH3COCOOH和(CH3)2CHCH(CH2COOH)2。试推测A、B和C的结构。解：第九章 羧酸及其衍生物9.1 用系统法命名下列化合物。（2） （4）（7） （11） （13）解： (2) 3-甲基-2-丁烯酸 (4) -萘乙酸 (7) 邻羟基苯甲酸（水杨酸） (11) 对甲苯基甲酰氯 (13) N，N-二甲基乙酰胺 9.3 将下列各组化合物的酸性由强到弱排列成序。(答案有问题)（1）A. 乙酸 B. 甲酸 C. 苯甲酸 D. 丙酸 E. 戊酸(3)(2)解：（1）DCBA硝基的诱导效应和共轭效应方向一致，都是吸电子的。当硝基处于间位时，其共轭效应影响不到羧基，所以对硝基苯甲酸的酸性大于间硝基苯甲酸；而对于氯原子而言，其诱导效应为吸电子，共轭效应为供电子，对羧基的作用相反，当氯原子在间位时，其供电子的共轭效应影响不到羧基，所以间氯苯甲酸的酸性大于对氯苯甲酸。（2）ACDB羟基具有吸电子诱导效应和供电子共轭效应。邻位，羟基与羧基形成分子内氢键，稳定负离子，酸性相对最强。间位，羟基的吸电子诱导效应大于其供电子共轭效应，所以间羟基苯甲酸的酸性大于苯甲酸。对位，羟基的供电子共轭效应大于其吸电子诱导效应，所以对羟基苯甲酸的酸性比苯甲酸小。9.4 将下列各组化合物按指定的性质从大到小排序。（1）与乙醇反应的速率A. (CH3CO)2O B. CH3COOC2H5 C. CH3COCl D. CH3CONH2（2）接受亲核试剂的能力A. C6H5COOCH3 B. (C6H5CO)2O C. C6H5CONH2 D. C6H5COCl（3）氨解反应的速率（4）在稀NaOH溶液中水解的活性解：（1）C A B D； （2）D B A C； （3）B D C A； （4）A D C B9.6 用化学方法鉴别下列各组化合物。（答案有问题）(1) 水杨酸、苯甲酸、肉桂酸(2) 丙酸、丙烯酸和甲氧基乙酸 解：(2) 甲酸能使托伦试剂还为银或与斐林试剂还原为CuO2；丙烯酸能使Br2/CCl4褪色。 9.7 写出下列反应或反应系列的主要有机产物。只看（1-7）解：9.17 某酯类化合物A （C5H10O2）,用乙醇钠的乙醇溶液处理，得到另一个酯B(C8H14O3),B能使溴水褪色，将B用乙醇钠的乙醇溶液处理后再与碘乙烷反应，又得到另一个酯C(C10H18O3), C和溴水在室温下不发生反应，把C用稀碱水解后再酸化，加热，即得到一个酮D(C7H14O)。D不发生碘仿反应。用锌汞齐还原则生成3甲基己烷。试推测A、B、C、D的结构并写出各步反应方程式。解： A : CH3CH2COOC2H5 B : CH3CH2COCH(CH3) COOC2H5C : D : 9.20 有两种化合物A和B，均为3，5-二甲基-1，1-环己二甲酸，其中A有光学活性，B无光学活性。A和B受热后分解均生成3，5-二甲基环己甲酸，A生成两种3，5-二甲基环己甲酸，均无光学活性，而B只生成一种3，5-二甲基环己甲酸，有光学活性。试推测A和B的结构。解： A(有光学活性) 均无光学活性 B(无光学活性) 有光学活性第十章 含氮化合物10.1 用系统命名法命名下列各化合物。解：(1) 3氨基丙醇 (3) 氯化三甲基丙基铵 (5) N, N-二乙基苯胺（7）N-乙基环戊基胺 10.3 将下列各组化合物按其在水溶液中的碱性强弱排列成序。(